Az előadás letöltése folymat van. Kérjük, várjon

Az előadás letöltése folymat van. Kérjük, várjon

Kémiai reakciók. Kémiai egyensúlyok  1 A 1 +…+  k A k  1 B 1 +…+ m B m K T = [B 1 ] 1...[B m ] m /[A 1 ]  1...[A k ]  k K T = f.exp(-  E/kT) f =

Hasonló előadás


Az előadások a következő témára: "Kémiai reakciók. Kémiai egyensúlyok  1 A 1 +…+  k A k  1 B 1 +…+ m B m K T = [B 1 ] 1...[B m ] m /[A 1 ]  1...[A k ]  k K T = f.exp(-  E/kT) f ="— Előadás másolata:

1 Kémiai reakciók

2 Kémiai egyensúlyok  1 A 1 +…+  k A k  1 B 1 +…+ m B m K T = [B 1 ] 1...[B m ] m /[A 1 ]  1...[A k ]  k K T = f.exp(-  E/kT) f = f A1  1... f Ak  k /f B1 1...f Bm m  E: reakcióhõ, f A1  1 : állapotösszeg f M =  p iM.exp[-(E iM -E 0M )/kT] f  f tr f r f v f el  G T = -RT.lnK T =  H T - T  S T  H T : entalpia;  S T :entrópia reakcióhõtõl és állapotösszegtõl függenek

3 Kémiai reakciók entrópiája cal.mol -1.deg -1 izotóp-kicserélődési reakciók egyensúlyi állandói

4 Reakcióh ő k kcal/mol izodezmikus reakció: azonos típushoz tartozó kötések száma nem változik (5C-H, 2N-H, 1N-C, 1C=O) jó eredmények HF szinten is

5 Protonálódási energiák kcal/mol ab iníció minimális bázis számítások jól visszaadják a változásokat elektrosztatikus potenciál gyors áttekintést ad a protonálódásról

6 Molekulák ütközése hatáskeresztmetszet (mérhető) differenciális: szórt és összes beeső részecskék számának hányadosa (  : térszög, E: energia)  ( ,E) = j szór t ( ,E)/j összes ( ,E) k (sebességi állandó):   ( ,E) d  dE Boltzmann-eloszlás szerinti (termikus) átlag

7 Adiabatikus közelítés feltételezzük, hogy a rendszer a reakció során végig ugyanazon az energia hiperfelületen mozog: trajektória analízis

8 Diabatikus folyamatok pl. fotokémiai reakció a rendszer egyik potenciálfelületről a másikra ugrik az érintkezési ponton át

9 Kinetikus izotópeffektus nehezebb izotóp lassabban reagál CH/CD: 6-8; CH/CT: 15-16, 12 C/ 14 C_ 1,07 oka: alagúteffektus xilóz izomerázban kiszámították (zárójelben a kísérleti érték) k: 132 (275), k H /k D : 18,3 (17,2)

10 Átmeneti komplex elmélet A 1 + A 2  C*  B 1 + B 2

11 Átmeneti komplex elmélet k = C( f C* /f A1 f A2 )exp(-E a /kT) analóg az empirikus Arrhenius egyenlettel a reakciót a potenciálfelülettel írjuk le

12 Peptidkötés hasítása HIV-1 proteázzal

13 Aktiválási energiák nem mindig egyértelműek a kísérleti eredmények fontos az elektronkorreláció speciális technika a nyeregpont helyének meghatározására szemiempirikus AM1 és PM3 módszerek viszonylag megbízhatók

14 Reaktivitási térkép: morfin MEP

15 Reaktivitási térkép: S N 2 reakció NC - + H 3 CCl  NC-CH 3 + Cl - kedvezményezett támadási irány

16 Fehérjék társulása Fehérje kölcsönhatási potenciál: barnáz (felül) barsztár (alul) komplementer rajzolat

17 Pályaszimmetria megmaradása


Letölteni ppt "Kémiai reakciók. Kémiai egyensúlyok  1 A 1 +…+  k A k  1 B 1 +…+ m B m K T = [B 1 ] 1...[B m ] m /[A 1 ]  1...[A k ]  k K T = f.exp(-  E/kT) f ="

Hasonló előadás


Google Hirdetések