BODIPY fluoroforral kapcsolt enantiomertiszta monoaza-18-korona-6 éter szintézise és komplexképzésének vizsgálata Móczár Ildikó, Huszthy Péter, Kádár Mihály, Tóth Klára Doktoráns konferencia, 2007

az 1990-es évek elején jelentek meg a BODIPY és származékaival foglalkozó első közlemények (>700 közlemény, Web of Science) jelzőanyagként jelentős alkalmazást nyertek biológiai kutatásokban (pl. enzim mechanizmus feltárás, kemoterápia) szenzormolekulák fluorofor egysége kedvező spektroszkópiai tulajdonságai: jelentős (foto)kémiai stabilitás oldószer polaritására és pH-jára kevéssé érzékeny látható fénnyel gerjeszthető nagy moláris abszorpciós koefficienssel és kvantumhatásfokkal rendelkezik emissziós sávszélessége viszonylag keskeny Borono-dipirro-metén kromofor vegyületek

Belső töltésátviteli (internal charge transfer, ICT) szenzorok log K K+ = 3,3 log K Ca2+ = 5,1 log K Mg2+ = 3,0 M. Baruah, W. Qin, R. A. L. Vallée, D. Beljonne, T. Rohand, W. Dehaen, N. Boens: Org. Lett. 2005, 7, E. Samu, P. Huszthy, Gy. Horváth, Á. Szöllősy, A. Neszmélyi: Tetrahedron Asymmetry, 1999, 10, log K hetero (S,S)-(R) = 3,07 log K homo (S,S)-(S) = 2,20 (CD 3 OD-CDCl 3 1:1, 25ºC, 1 H NMR)

kizárólag elimináció Enantiomertiszta monoaza-18-korona-6 típusú ligandum szintézise

(44 %) (92 %) (64 %)

Enantiomertiszta monoaza-18-korona-6 típusú ligandum szintézise (49 %) (81 %) (68 %)

A BODIPY egység szintézise a) b) a)B. J. Littler et al. J. Org. Chem. 1999, 64, b) M. Baruah et al. J. Org. Chem. 2005, 70, c) M. Baruah et al. Org. Lett. 2005, 7, c)

Enantiomertiszta monoaza-18-korona-6 típusú ligandum szintézise

Hullámhossz / nm Abszorbancia (S,S)-2 koronaéter 2×10 -5 M acetonitriles oldatának titrálása 0,01 M (R)-NEA perklorát oldattal (R)-NEA 526,5 nm Abszorbancia (S,S)-2 konc. / μM (S)/(R)-NEA perklorát (S)/(R)-PEA perklorát (S,S)-21 Kálium- rodanid

1 és(S,S)-2 koronaéterek 2×10 -5 M acetonitriles oldatainak titrálása 0,1 M KSCN oldattal Hullámhossz / nm Abszorbancia K+K+ K+K+ 1 koronaéter (S,S)-2 koronaéter (S)/(R)-NEA perklorát (S)/(R)-PEA perklorát (S,S)-21 Kálium- rodanid Abszorbancia Hullámhossz / nm

(S,S)-2 +(S)-PEA (S,S)-2 +(R)-PEA Abszorbancia Hullámhossz / nm 1 1+(R)/(S)-PEA Hullámhossz / nm Abszorbancia Koronaéter konc.: 2 × M [1 vagy (S,S)-2] Királis só konc.: 4 × M [(R)/(S)-PEA vagy (R)/(S)-NEA] Oldószer: diklórmetán (1% THF, 1% MeOH) Hullámhossz / nm Fluoreszcencia int. (S,S)-2 +(S)-PEA (S,S)-2 +(R)-PEA λ gerj = 488 nm

(S,S)-21 Ca 2+ ~ 11~ 13 Pb 2+ ~ 16~ 19 Cu 2+ ~ 0,2 (S,S)-21 K+K+ -1:1 Ca 2+ 2:1 Pb 2+ 2:1 Fluoreszcencia intenzitás növekedés komplexképzéskor (MeCN) Komplexképző / fémion arány * * * log K Ca2+ = 5,1, log K K+ = 3,3, log K Mg2+ = 3,0 M. Baruah, W. Qin, R. A. L. Vallée, D. Beljonne, T. Rohand, W. Dehaen, N. Boens: Org. Lett. 2005, 7, ,001 M Ca 2+ Hullámhossz / nm Abszorbancia Fluoreszcencia int. Hullámhossz / nm 0,001 M Ca 2+ λ gerj = 488 nm

Dr. Kolonits Pál Dr. Szöllősy Áron Sas Balázsné Ófalvi Katalin Maidics Zita a Szürke Labor minden dolgozója OTKA (K 62654, T 46403) Köszönetnyilvánítás

Köszönöm a figyelmet!