A szingulett gerjesztett állapot dezaktiválódási csatornái E SS1S1 S2S2 T1T1 T2T2 ?

Fluoreszcencia: emisszió spinváltás nélkül E SS1S1 S2S2 T1T1 T2T2

Abszorpciós és emissziós spektrum tükörszimmetriája

Sugárzásos élettartam

Jellemző sugárzásos élettartamok f nm  max dm 3 mol -1 cm -1  cm  r0Sr0S ~1~ , ~ ~ ,

Belső konverzió (IC: internal conversion) E SS1S1 S2S2 T1T1 T2T2

Spinváltó átmenet (ISC: intersystem crossing) E SS1S1 S2S2 T1T1 T2T2

Foszforeszcencia: emisszió spinváltással együtt E SS1S1 S2S2 T1T1 T2T2

Kioltás (quenching) A gerjesztett állapot megszünése (dezaktiválódása) egy másik részecskével való kölcsönhatás miatt. A folyamatot a gerjesztett állapotú részecske szempontjából vizsgáljuk, nem a kioltó szempontjából.

A szingulett állapot dezaktiválódásának csatornái 1M1M M + h ` k fl M k IC 3 M k ISC M (+ Q vagy Q*)k q +Q+Q M iso vagy M` + M``k mr MA vagy M + + A - k br +A

3M3M M + h `` k ph M k ISC` M (+ Q vagy Q*)k q +Q+Q M iso vagy M` + M``k mr MA vagy M + + A - k br +A A triplett állapot dezaktiválódásának csatornái

Kvantumhasznosítási tényező  = kiválasztott esemény lejátszódásának száma (sebessége) elnyelt fotonok száma (sebessége)

 = kiválasztott esemény lejátszódásának száma (sebessége) elnyelt fotonok száma (sebessége) Kvantumhasznosítási tényező

1M1M M + h ` k fl M k IC 3 M k ISC M (+ Q vagy Q*)k q +Q+Q M iso vagy M` + M``k mr MA vagy M + + A - k br +A

Stern-Volmer ábrázolás 1 I 0 /I [Q]

E típusu (eozinnal észlelték először): kísérleti tapasztalat: a késleltetett fluoreszcencia intenzitása függ a minta hőmérsékletétől (magasabb hőmérsékleten intenzívebb): Késleltetett fluoreszcencia Mechanizmusa: termikusan aktivált spinváltó átmenet

E-típusu késleltetett fluoreszcencia E SS1S1 T1T1

Késleltetett fluoreszcencia P típusu (pirénnél észlelték először): intenzitása a gerjesztő fény intenzitásának négyzetével arányos Mechanizmusa: 3 M + 3 M  1 M + M

Gerjesztett komplexek

Exciplex emisszió értelmezése

Energia-átadás Sugárzásos Sugárzás nélküli –távoli, coulomb-kölcsönhatás (Förster) –közeli, elektron-kicserélődés (Dexter)

Sugárzásos energiaátadás Feltétele: a donor emissziója és az akceptor abszorbanciája át kell fedjen. Spin-kiválasztási következmény: 1 M + Q M + 1 Q 3 M + Q M + 1 Q

Hosszútávú, dielektromos kölcsönhatás A reakció sebessége arányos a résztvevők távolságának –6 hatványával Spin-kiválasztási szabályok mint a sugárzásos energiaátadásnál.

Rövid távú, elektron-kicserélés A reakció sebessége arányos (e -r/l ) 2 -lel, r: a távolság, l: a van derWaals távolság Spin-kuválasztási szabály: (Wigner) S = S 1 +S 2, S 1 +S |S 1 -S 2 | A reaktáns és a termék oldal állapotai között kell legyen közös 1 M* + 1 Q 1 M + 1 Q* 1 M* + 1 Q 1 M + 3 Q* 3 M* + 1 Q 1 M + 3 Q* 3 M* + 1 Q 1 M + 1 Q* 3 M* + 3 Q 1 M + 1 Q*

Triplett-triplett energiaátadás FOTOSZENZIBILIZÁCIÓ

A kioltás sebességi együtthatójának változása triplett- triplett energia- transzfer esetén (triplett biacetil kioltása különböző triplett energiájú kioltókkal)