Tropán vázas alkaloidok

Alkaloidok Felosztás: Szerkezet: - alifás* 1818: Meissner alkaloidok (= alkáli szerű) 1. növényi eredet (általában) 2. N-tartalmú, bázikus (leginkább gyűrűben) 3. erős fiziológiás hatás Elnevezés: -in végződés Felosztás: Szerkezet: - alifás* - heterociklusos (váz szerint) pirrolidin* imidazol piridin, piperidin* (nikotin) => tropán (kokain) <= kondenzált piridin (ópium) szterán

Fogalmak: => Valódi alkaloidok: nem tartalmaznak –COOH csoportot. => Protoalkaloidok: nitrogén, mint primer amin, vagy amid, ill nem gyűrűben található. =>Pszeudoalkaloidok: nitrogénjük nem aminosav eredetű. => Főalkaloid =>Társalkaloid

tropin / szkopin + vmi szerves sav Tropán alkaloidok I.: Szerkezet: => észter: tropin / szkopin + vmi szerves sav => vmi szerves sav = benzoesav fahéjsav veratrinsav tiglinsav atropa- / tropasav izovajsav…

Tropán alkaloidok II.: „kád” „szék” tropin (teloidin) szkopin

Tropán alkaloidok szintézise I.: higrin ornitin ekgonin tropinon tropin

Tropán alkaloidok szintézise II.: Reakció: => dekarboxilezés => transzaminálás => metiláció => oxidatív dezaminálás => Schiff-bázis képzés, Mannich reakció => észteresítés… => prekurzor = ornitin (putreszcin) + acetecetsav => kevéssé szelektív enzim rendszer

Tropán alkaloidok: Előfordulás: Solanaceae Euphorbiaceae Convolvulaceae

Az „ellenség” arcai Atropin Szkopolamin Kokain

Növények (atropin) I. Főalkaloid: => atropin Társalkaloid: => belladonin Atropa Belladonna

Növények II. Hyoscyamus niger Főalkaloid: => atropin

Növények III. Datura Stramonium Főalkaloid: => atropin

Atropin IV. Szerkezet: => tropasavval észteresített => atropin = racém => hatásosabb: balra forgató (paraszimpatikus végkészüléken) => pK = 9,8 Alkalmazás: lokálisan szemcseppként

Növények (szkopolamin) Scopolia carniolica: Főalkaloid: => szkopolamin Scopolia japonica Datura innoxia Datura metel var.

Szkopolamin II. Szerkezet: => lsd. Atropin => pK = 7,75 => CNS: bódító => morfin <-> narkózis Alkalmazás: lokálisan szemcseppként

Növény (kokain) Főalkaloid: => kokain => ekgonin váz => helyi érzéstelenítő => morfin kiváltása Erythroxylon Coca

Analítika Általános alkaloid: Mayer (K-merkuri jodid) Wagner (KI) Dragendorff (KBiI4) Hager (pikrinsav) Specifikus: Vitali reakció HgCl2 –os reakció + KMnO4 (kokain) Műszeres eljárások: IR,VRK, GC, HPLC Op

Vitali reakció I. Kénsavas kivonat + cc. Ammónia (pH=8-9) Kloroformos kirázás Kloroformos fázis bepárlása + cc. Salétromsav + ismételt bepárlás + KOH, és cc. Alkohol Csak tropasavas észterek adják (mandulasavas nem) Eredmény: ibolya szín

Vitali reakció II:

HgCl2 –os reakció + ammónia Kloroformos kirázás Kloroformos fázis bepárlása + HgCl2 Eredmény: sárgás szín, ami melegítésre vörösre változik Ok: bázis erősség (reakciót az atropin, és a homatropin adja csak, a szkopolamin NEM)

Származékok: Homatropin Metil-homatropin Apoatropin