A szénvegyületek sav-bázis jellege.

Slides:



Advertisements
Hasonló előadás
AMINOK.
Advertisements

 oxigéntartalmú szerves vegyületek egyik csoportját alkotják  molekulájukban egy vagy több karboxilcsoportot tartalmaznak  egy karbonilcsoportból és.
KOORDINÁCIÓS KÉMIA.
Az ammónia 8. osztály.
SZTOECHIOMETRIAI SZÁMÍTÁSOK A REAKCIÓEGYENLET ALAPJÁN
Szerves kémia Fontosabb vegyülettípusok
Tartalom Az atom fogalma, felépítése Az atom elektronszerkezete
Tartalom Az atom fogalma, felépítése Az atom elektronszerkezete
Kémiai BSc Szerves kémiai alapok
Sav-bázis egyensúlyok
A HIDROGÉN.
ARÉNEK. gr. aroma = fűszer, illat gyűrűs szénhidrogének, jellegzetes szaguk van, stabil vegyületek, a sűrűségük kisebb a víz sűrűségénél, a kőolajból.
Szerző: Holló Berta, doktorandusz Témavezetők: Dr. Leovac Vukadin, a VTMA levelező tagja, Dr. Mészáros Szécsényi Katalin, egyetemi tanár Intézmény: Újvidéki.
Heterogén kémiai egyensúly
Sav bázis egyensúlyok vizes oldatban
Több kettős kötést tartalmazó szénhidrogének
Savak és bázisok a szerves kémiában
Halogén-tartalmú szerves vegyületek
Telítetlen szénhidrogének
Szerves vegyületek csoportosítása és kémiai tulajdonságai: Alkánok Alkánok konformációja Cikloalkánok ÁOK/ I évfolyam előadó:Dr. Bak Judit 1.
I. Konformáció II. Szerves vegyületek csoportosítása és kémiai tulajdonságai: Alkánok ÁOK/ I évfolyam előadó:Dr. Bak Judit 1.
ENZIMEK Def: katalizátorok, a reakciók (biokémiai) sebességét növelik
Szerves kémia Alifás telítetlen szénhidrogének
Kémiai reakciók katalízis
TÖMEGSPEKTROSZKÓPIA Az ionizáció során a molekula gerjesztett állapotba kerül, és többlet energiája töredezési folyamatokat eredményez. Kötések felhasadásával.
Polimer kémia és -fizika
Tartalom Az atom felépítése Az atom elektronszerkezete
Wunderlich Lívius PhD. BME 2010
Reakcióegyenletek Az egyenleteket Keglevich Kristóf gyűjtötte,
Szénhidrogének – alkének, alkinek
Szénvegyületek térbeli ábrázolása, projektív képletek.
Szénhidrogének heteroatommal: Halogénezett szénhidrogének.
13. Előadás Alkoholok, éterek.
1.Mi az oka az elektroneffektusok kialakulásának? Mikor alakul ki – I effektus? Mondjon egy példát! (4 pont) Az ok elektronegativitásbeli különbségek és.
Szénhidrogének - arének
Kémia reakciók leírása, feltételei. Termokémia.
Sav-bázis reakciók BrønstedLowry-féle sav-bázis elmélet
1.Nevezze el illetve írja fel a képletét a következő vegyületeknek! (12 pont) bifenil, foszgén, fenil-litium 2.Az alábbi reakcióban két termék keletkezhet.
Többatomos molekulák Csak az atomok aránya adott a molekulán belül
OLDÓDÁS.
Kémiai kötések Kémiai kötések.
A szén és vegyületei.
Oxigéntartalmú szénvegyületek csoportosítása
A halogén elemek SÓKÉPZŐK.
Elektronhéjak: L héjon: 8 elektron M héjon: 18 elektron
Az ózon reakciói Carl Dietrich Harries ( )
Szerves vegyületek jellemzése
Tagozat, 10. évfolyam, kémia, 16/1
+ - Alkoholok Név Olvadáspont (oC) Forráspont (oC) Sűrűség (g/cm3)
Kémiai reakciók Kémiai reakció feltételei: Aktivált komplexum:
Ionok, ionvegyületek Konyhasó.
Aromás szénhidrogének
Elemmolekulák Az elemmolekulák azonos atomok kovalens kötésekkel történő összekapcsolódásával jönnek létre. H 2, Cl 2, Br 2, I 2, O 2, N 2.
OXIGÉNTARTALMÚ SZERVES VEGYÜLETEK OXOVEGYÜLETEK.  Egy oxigénatomos funkciós csoportot tartalmazó vegyületek hidroxivegyületek  alkoholok  fenolok éterek.
Biokémia Wunderlich Lívius PhD. BME 2016.
Vizes oldatok kémhatása. A vizes oldatok fontos jellemzőjük a kémhatás (tapasztalati úton régtől fogva ismert tulajdonság) A kémhatás lehet: Savas, lúgos,
Molekula A molekula semleges kémiai részecske, amely két vagy több atom összekapcsolódásával alakul ki.
Kovalens kötés I. elemmolekulák. 1.Hány vegyérték elektronjuk van a nemesgázoknak? 2.Miért nemesgáz a nevük? 3.Sorold fel a nemfémes elemeket főcsoport.
Savak és lúgok. Hogyan ismerhetők fel? Indikátorral (A kémhatást színváltozással jelző anyagok)  Univerzál indikátor  Lakmusz  Fenolftalein  Vöröskáposzta.
Milyen kémhatásokat ismersz?
Kovalenskötés II. Vegyületet molekulák.
Polimerizáció Bevezetés Gyökös polimerizáció – elemi lépések
HCl Kötő e- párok száma: 1 :1 :0 Nemkötő e- párok száma: 3
Alkének kémiai tulajdonságai
Molekulák A molekulák olyan kémiai részecskék, amelyekben meghatározott számú atomot kovalens kötés tart össze. pl.: oxigén: O2; víz: H2O; ammónia: NH3;
A bemutatót összeállította: Fogarasi József, Petrik Lajos SZKI, 2011
Oxigéntartalmú szerves vegyületek oxovegyületek
Szakmai kémia a 13. GL osztály részére 2016/2017.
Sztereokémia.
Alkossunk molekulákat!
Előadás másolata:

A szénvegyületek sav-bázis jellege. 8. Előadás A szénvegyületek sav-bázis jellege. Addició és elimináció.

16. Sav-bázis elméletek 1. Brønsted-Lowry elmélet (protolitikus elmélet, 1923) Sav: az a vegyület, amely képes proton leadására Bázis: az a vegyület, amely képes proton befogadására NH2CH3 CH3 C O - H O H + proton donor proton akceptor konjugált sav konjugált bázis sav bázis [CH3COO-][H3+NCH3] Ka = [CH3COOH][H2NCH3] 2. G.N. Lewis elmélet (elektronelmélet) Sav: minden olyan vegyület, amelyben van olyan atom, amelynek két elektronja hiányzik a vegyértékhéján Bázis: minden olyan vegyület, amely tartalmaz két, kötésben nem lévő elektronpárt BF3 NH2CH3 + sav bázis elektron akceptor elektron donor Például: BF3, AlCl3, FeBr3, SnCl4, ZnCl2

 Láncindítás, homolízis 17. Addició Definíció: Telítetlen kötés(eke)t tartalmazó vegyületek reakciója során két reaktánsból egy termék keletkezik. Típusai: 1. Reagens természete szerint AdR, AdE, AdN 2. A telítetlen kötés természete szerint 1. Gyökös Példa: 1-propén propán DH=-123kJ/mól   A katalizátor nélkül B katalizátor jelenlétében  Láncindítás, homolízis H2 2H• +435kJ/mól Láncvivő lépés A -145kJ/mól Láncletörés +23 kJ/mól

 B * Katalizátor (Ni) = * * * * * * * * Bizonyítás: = * * 1,2-dimetil- cisz-1,2-dimetil- ciklopentén ciklopentán * * * * transz-1,2-dimetil ciklopentám * * Sztereomechanizmus Cisz-addíciós, sztereospecifikus Összegzés: E °C DH‡ 200 20 DH‡ > DH‡(kat) DH‡

2. Ionos addíció 1. Reagens heterolízise HCl Cl- + H+ nukleofil elektrofil + + 3. Nukleofil addíció Támadási pont: Elektronszegény, elektronhiányos centrum [pl. kation, részleges töltéshiány] Példa: oxovegyületek karbonsavak aromás (hetero is) 2. Elektrofil addíció Támadási pont: Elektrongazdag centrum [pl. nemkötő elektronpár, p-kötésrendszer] Példa: olefinek acetilének a-Cl-hidrin etil-klorid

2. Elektrofil addíció [AdE] Példa: ⓐ ⓑ hideg, sötét 1,2-dibróm-etán 2-metil-propén 2-bróm,2-metil propán 1-bróm,2-metil propán (99%) (1%) Markovnyikov-szabály (1869) Ha egy C-C telítetlen kötésre sav addícionálódik, a proton (H+) ahhoz a C-atomhoz kapcsolódik, amelyhez már eredetileg is több H-atom tartozott.

Elemi lépések 1,2 elktrofil; 3 nukleofil 1. p-komplex képződése 2. s-komplex képződése 3. Nukleofil támadás Sztereomechanizmus transz addíció, sztereospecifikus Bizonyítás: ciklohexén + Br2 Nem klasszikus átmeneti állapot Oláh (1973) klasszikus bromonium ion intermedier ( ) ( )

Sztereomechanizmus Transz Példa: ciklohexén cisz-1,2-dibróm-ciklohexán transz-1,2-dibróm-ciklohexán Megjegyzés cisz transz tükörképi pár

Elemi lépések 1. lépés 2-metil-propén x B A x 2. lépés (99%) (1%) karbokation (karbénium ion) stabilabb x B A x 2. lépés (99%) (1%) A proton az alacsonyabb rendű C-atomhoz kapcsolódik, mert így a stabilisabb (magasabb rendű) karbokation jön létre.

3. Nukleofil addíció [AdN] Példa: sav v. bázis katalízis propanon (aceton) propán-2,2-diol (aceton-hidrát) [hidrát] [aceton][víz] K= Oxovegyület hidrát K % konverzió CH2(OH)2 CH3CH(OH)2 (CH3)2C(OH)2 41 99,96 1,8·10-2 50 2,5·10-5 0,14 Elemi lépések /bázis katalízis/ Lassú 1. 2. Gyors

< > > E sp3 x sp2 Befolyásoló tényezők: 1. Térszerkezet Y:- , -OH , H2O sp3 x , H2O, -OH sp2 Befolyásoló tényezők: 1. Térszerkezet d+ d- < d+ d- Y:- H2C=O > CH3CHO > (CH3)2CO 2. Elektronszerkezet a. d+ d- d+ d- > -I effektus segít b. d+ D- > Konjugáció gátol

18. Elimináció (E) Definíció: A reakcióban résztvevő molekulából egy vagy több atom(csoport) lép ki kisebb molekulát képezve, a visszamaradó rész kisebbé válik. 1. Felosztás: A. Termék szerint 1. , olefinképződéshez vezető 2. , karbonilképződéshez vezető B. Reakciócentrum szerint 1. b-elimináció [1,2 elimináció] - egymás melletti atomokról 2. a-elimináció [1,1 elimináció] - azonos atomról 3. g-elimináció [1,3 elimináció] 2-bróm-propán propén aldehid ciánhidrin acetaldehid

Példa: [alkil-halogenid] 2. b- vagy 1,2 elimináció Példa: [alkil-halogenid] b a -HBr bázis + 2-bróm-bután 2-butén 1-butén 81% 19% [Zajcev-szabály, 1875] Alaptípusok E1 heterolízis + lassú + + gyors Két lépéses, monomolekulás Átmeneti termék Konkurrens reakció: SN1 v=k[szubsztrát]

Dimitrov I. Mengyelejev (1834-1907, Pétervár) Vlagyimir V. Markovnyikov (1838-1904, Pétervár) Alexander P. Borogyin (1833-1887, Pétervár) Friedrich Beilstein (1838-1906, Pétervár), Mengyelejev utóda

Az E1 sebességet befolyásoló tényezők 1. A szubsztrát szerkezete 1.1. Az alkil csoport (karbokation stabilitás) R3C—X > R2CH—X > RCH2—X 1.2. A halogén atom (távozó csoport) (C—X kötéserősség – fordított) R3C—I > R3C—Br > R3C—F 2. Az oldószer Alaptípusok: E2 átmeneti állapot Egylépéses, bimolekulás Átmeneti állapot v=k[bázis][szubsztrátum] Konkurrens reakció: SN2

Az E2 sebességet befolyásoló tényezők 1. A szubsztrát szerkezete [ld. E1] 2. A reaktáns bázitása, térigénye a) -NH2 > C2H5O- > -OH > CH3COO- b) A B 2-bróm,2-metil bután 2-metil- 2-metil- 2-butén 1-butén BÁZIS A [%] B 70 30 22,5 77,5 11,5 88,5 Termikus elimináció bázisként viselkedik

2-metil-1-butén 2-metil-2-butén Sztereomechanizmus 1. 1 2 3 4 2-bróm,2-metil-bután 29% 71% 2-metil-1-butén 2-metil-2-butén Regioszelektivitás: 2,3 C-C > 1,2 C-C Zajcev-szabály (1875): A proton arról a C-atomról hasad le, amelyen eleve kevesebb volt. 2. 2-bróm-bután 1-butén cisz-2-butén (20%) (20%) transz-2-butén (60%) Sztereoszelektivitás: A stabilabb transz termék lesz a fő komponens. [Egyik sztereoizomer képződése preferált]

Alkohol dehidratálása SAV! Alkil-halogenidek dehidrohalogénezése ciklohexil-klorid BÁZIS! Vicinális dihalogenidek 1,2-dibróm-1,3-difenil-bután 1,3-difenil-1-butén Hofmann-elimináció (1850)

Példa: [polihalogének] 3. a- vagy 1,1-elimináció Példa: [polihalogének] Erős elektrofil kloroform diklór-karbén lassú gyors 4. g- vagy 1,3-elimináció Példa: [polihalogének] 5 4 2 1 3 1 3 2 3,3-di(brómmetil)-pentán 1,1-dietil-ciklopropán (92%) + ZnBr2