Előadást letölteni
Az előadás letöltése folymat van. Kérjük, várjon
1
7. A MOLEKULÁK REZGŐ MOZGÁSA
2
Modell: harmonikus oszcillátor
Atommagokból álló pontrendszer, amely oszcillátor (minden tömegpontja az összes többihez rugóval kapcsolódik, megmozdítva rezeg) harmonikus (a rezgés során a tömegpontok kitérése arányos a rájuk ható erőkkel)
3
7.1. A kétatomos molekulák rezgőmozgása
4
Modell: a két tömegpontból álló harmonikus oszcillátor
Rezgésének jellemzői: - erő - potenciális energia - rezgési frekvencia
5
Erő Hooke-törvény: de : egyensúlyi távolság d : aktuális távolság
k : a rugó állandó q : megnyúlás negatív előjel: a megnyúlás és az erő egymással ellentétes irányú
6
Potenciális energia
7
A rezgési frekvencia levezethető, hogy : saját frekvencia
: redukált tömeg
8
Kvantummechanikai tárgyalás: Schrödinger-egyenlet
9
Kinetikus energia Mivel a mozgás csak egy irányba történik (jelöljük q-val!)
10
Potenciális energia
11
Az oszcillátor Schrödinger-egyenlete
A differenciálegyenlet megoldható!
12
A saját érték v : rezgési kvantumszám, lehetséges értékei: 0, 1, 2, …
: az oszcillátor saját frekvenciája
13
Energiaszintek Ev
14
Energiaszintek Ev A rezgési energiaszintek ekvidisztánsak, azaz egyenlő távolságra vannak egymástól. Ha v = 0, akkor is van rezgési energia: „zérusponti rezgési energia”.
15
Sajátfüggvények Kétatomos harmonikus oszcillátor potenciálgörbéje
16
Kiválasztási szabályok
17
Kiválasztási szabályok
18
Kiválasztási szabályok
Bármelyik állapotból történik az átmenet, az abszorpciós frekvencia ugyanaz. Megegyezik az oszcillátor saját frekvenciájával.
19
A közelítések tökéletlenek 1.
A kétatomos molekulák rezgőmozgása nem teljesen harmonikus. Ezek a frekvenciák nem esnek teljesen egybe, egy picit eltérnek egymástól. Szobahőmérsékletű gázoknál (pl. CO, HCl) a molekulák túlnyomó többsége alapállapotban van, az észlelt átmenetek 0 1-nél vannak.
20
A közelítések tökéletlenek 2.
A rezgő mozgást nem lehet teljesen szeparálni a forgó mozgástól. Foton elnyelésénél a rezgési és forgási energia is változik. Rezgési-forgási átmenetek kiválasztási szabálya: (a forgási kvantumszám!)
21
A HCl-gáz rezgési-forgási spektruma
P-ág : Q-ág: R-ág:
22
7.2. A többatomos molekulák rezgőmozgása
23
Modell: harmonikus oszcillátor
3 vagy több tömegpont minden tömegpont az összes többivel össze van kötve rugóval megmozdítás után harmonikus rezgést végez
24
Normál rezgések A többpontos oszcillátor rezgőmozgása bonyolult.
Felbontható 3N-6 normál rezgésre. (N a tömegpontok száma) Egy normálrezgésben az összes pont azonos frekvenciával rezeg azonos fázisban rezeg
25
Belső koordináták A rezgő mozgás tárgyalható Descartes-koordinátákban. Molekulákra szemléletesebb belső koordinátákat használni. Belső koordináták száma: 3N-6.
26
Belső koordináták kötés-nyúlás
27
Belső koordináták kötés-nyúlás kötésszög tágulása
28
Belső koordináták kötés-nyúlás kötésszög tágulása torzió
29
Belső koordináták kötés-nyúlás kötésszög tágulása torzió
kötés kihajlása síkból
30
Az N tömegpontból álló oszcillátor rezgőmozgásának számítása
Normálkoordináta-analízis Kiindulási adatok tömegpontok tömege tömegpontok helykoordinátái (nyugalmi helyzetben) erőállandók Eredmények normálregések frekvenciája normálrezgések alakja (a belső koordináták járulékai)
31
Erőállandók A pontrendszer potenciális energiájának megváltozása, ha a belső koordinátáknak megfelelő infinitézimális kimozdulás hatására. A kétpontos oszcillátor rugóállandójának általánosítása 1. differenciálás 2. differenciálás
32
Kvantummechanikai tárgyalás: Schrödinger-egyenlet
33
Minden normálrezgésre felírható egy Schrödinger-egyenlet.
Az i-ik normálrezgésre: Hasonlít a 2 atomos molekula egyenletére Qi a „normálkoordináta”, az atomok mozgása az i-ik normálrezgésben. i az i-edik normálrezgés frekvenciáját tartalmazza: Megoldható!
34
Megoldás: Sajátértékek: és a vi(Qi) sajátfüggvények
35
Megoldások Sajátérték: Sajátfüggvény: saját fgv. is kijön
36
A molekula teljes rezgési energiája és teljes rezgési sajátfüggvénye
Sajátérték: : produktum, a tényezők szorzatára utal
37
v jelentése megadja az atomok tartózkodási valószínűségét a tér különböző pontjaiban, az adott rezgési állapotban. A függvények tükrözik a molekula szimmetriáját, azaz valamelyik szimmetria speciesbe sorolhatók.
38
Kiválasztási szabályok
egy foton elnyelésével csak 1 normálrezgés gerjeszthető b.) a molekulának nem kell permanens dipólusmomentummal rendelkeznie! (E nélkül is lehet észlelni rezgési átmeneteket, pl. szén-tetraklorid, benzol) c) A átmeneti momentum elemzésével kimutatható, hogy azok a normál rezgések gerjeszthetők, amelyek ugyanabban a szimmetria speciesbe esnek, mint Tx, Ty vagy Tz.
39
A C2v csoport karaktertáblázata
40
Példa: formaldehid molekula normálrezgései
41
Rezgési frekvenciák [cm-1]
n e n ie n ie n gy n gy n gy
42
7.3. Infravörös színképek
43
Rezgési átmenetek: Az infravörös tartományba esnek l=2-100 mm. Spektrum ábrázolása: Vízszintes tengelyen l helyett hulllámszám (n* [cm-1]) Értéke cm-1 Függőleges tengelyen intenzitás abszorbancia transzmittancia Minta: gáz, folyadék, oldat, szilárd anyag.
44
Mintakészítés Gáz: 10-100 cm-es küvetta, KBr ablakokkal Oldat:
Oldószerek: CCl4, CS2, CH3CN néhány vastagságú küvetta, KBr ablakokkal Szilárd KBr pasztilla (őrlés KBr-dal, préselés) Film (oldatban KBr pasztillára viszik, oldószert elpárologtatják, Paraffinos szuszpenzió
45
Metángáz infravörös színképének részlete
46
Ammóniagáz infravörös színképe
47
Kristályos acetanilid infravörös színképe KBr pasztillában
48
Analitikai alkalmazás
Funkciós csoportok kimutatása „karakterisztikus rezgések”: a normálrezgésben egy funkciós csoport egyféle mozgása dominál, ezért a különböző molekulákban hasonló hullámhossznál ad sávot Például CH cm-1 és cm-1 CH cm-1 és cm-1 C=O cm-1
49
7.4 Fourier transzformációs infravörös spektroszkópia
50
A Fourier-transzformáció (matematikai összefoglaló)
Fourier-transzformáció továbbiakban FT. Két függvényt kapcsol össze, amelyek független változóinak dimenziói egymással reciprok viszonyban vannak. Például: idő-frekvencia
51
Fourier-transzformáció
(Időtartományból frekvenciatartományba transzformálás) Euler-formula szerint
52
Fourier-transzformáció
(Időtartományból frekvenciatartományba transzformálás) Euler-formula szerint Ha x(t) páros függvény, a Fourier-transzformáltban csak a cos-os tagok szerepelnek (cos páros függvény)
53
6.7 A Fourier-transzformációs spektrométerek
55
Fényforrás: izzó kerámiarúd
Detektor: termoelem v. piroelektromos kristály
56
Interferogram: Spektrum:
57
Acetongőzről készült interferogram
58
A Fourier-transzformációval kapott spektrum
59
A spektrum a háttérrel történő osztás után
Hasonló előadás
© 2024 SlidePlayer.hu Inc.
All rights reserved.