Csatolt (összekapcsolt, ‘hyphenated’) módszerek MódszerKüvettaMozgó fázisMérési mód TGA-FTIRÁtfolyó gázküvetta-„On-the-fly” GC-FTIRÁtfolyó gázküvetta (’lightpipe’) N 2, He, …„On-the-fly” HPLC-FTIRÁtfolyó folyadék- küvetta oldószer (szerves vs. víz) Oldószer elpár. → DRIFTS SFC-FTIRÁtfolyó folyadék- küvetta CO 2 Oldószer elpárologt. vagy „on-the-fly” TLC(Off-line)FTIR, FT-Raman Kettős detektálás: pl. GC FTIR FID Kettős kapcsolt módszer: pl. GC FTIR MS Cél: elválasztástechnikai módszer + relatíve sok információt szolgáltató spektroszkópiai módszer használata detektálásra
TGA-FTIR
GC-FTIR GC oszlop: –töltött vagy kapilláris ( ≈0,7 0,3 mm), –injektált anyagmennyiség: 1 20 l Interface: light pipe: –l= 20 40 cm, – ≈0,7 0,3 mm, –V=100 1000 l, –belső felület aranyozva Detektor: gyors, hűtött MCT Scan sebesség: 3–60 scan/s Spektrális felbontás: 8–32 cm 1 (vagy FT nélkül, Gram- Schmidt módszer) Detektálási határ: 10–100 g ( -tól függően)
GC-FTIR
„chemigram”: funkcióscsoport (adott frekvencia) szerinti intenzitás vs. idő
HPLC-IR
SFC-FTIR
Raman mikroszkóp
Raman mikroszkóp
IR mikroszkóp Technikák: „mapping” és „imaging” -transzmissziós -reflexiós
IR mikroszkóp
IR spektroszkópia
IR mikroszkóp
Rezgési cirkuláris dikroizmus (VCD) spektroszkópia Alapjelenség: Optikailag aktív molekulák más-más mértékben nyelik el a kétféle cirkulárisan poláris fényt, miközben a rezgések gerjesztődnek ↓ kiralitás kísérleti meghatározása
Rezgési cirkuláris dikroizmus (VCD) spektroszkópia Hullámszám / cm 1 Számított spektrumok Mért spektrum (+)-(R)-metillaktát
Raman Optikai Aktivitás Raman Optical Activity (ROA) L. Hecht, L. D. Barron, E. W. Blanch, A. F. Bell and L. A. Day (1999). J. Raman Spectrosc. 30,
Raman Optikai Aktivitás Backscattered Raman (I R +I L ) and ROA (I R -I L ) spectra of TMV (top pair) and TRV (bottom pair) in phosphate buffer at pH 7·4. The strong Raman bands marked ‘c’ are due to calcite in an element in the collection optics and the negative ROA bands at this wavenumber may not be reliable Journal of General Virology (2001), 82,
Mátrixizolációs spektroszkópia George Pimentel (1922 1989) Gátolt diffúzió, reakcióktól és kölcsönhatásoktól védett környezet: nagy hígítás fagyott nemesgázban alacsony hőmérséklet (jellemzően 5−12 K) egyszerű spektrum, jól felbontott jelek egyedi konformerek molekulakomplexek gyökök reakció-intermedierek egzotikus molekulák Rokon technikák: szuperszonikus jet, héliumcsepp technika, kriogén (Xe, Kr) oldatok Főbb „Detektálási módszerek”: IR, Raman, ESR, UV-VIS és fluoreszcencia spektroszkópia
A mátrixizolációs készülék rotációs szivattyú turbomolekuláris szivattyú kriosztát He H2OH2O Ar Piráni vm. Penning vm. Piráni vm.piezoel. vm.
UV sugárzás CsI IR sugárzás sugárzási pajzs mintabeeresztő KBr kvarc In Cu 10 K A mátrixizolációs készülék
Mátrixizolációs spektroszkópia Abszorbancia A n-propil-nitrit IR spektruma Széles sávok intermolekuláris kölcsönhatások miatt Széles sávok rotációs átmenetek (rotációs kontúr) miatt Éles sávok → egyedi konformerek azonosíthatók
A t-butil-nitrit fotolízise Ar mátrixban A anti konformer antiszin aceton + CH 3 NO NO A foto. - A kiind. / cm -1
Mátrixizolációs spektroszkópia
Ac-Ala-NHMe és víz komplexálása Hullámszám / cm -1 8 K 8 K 15 K 8 K H2OH2O A L LL LL LL
Hűtés szuperszonikus fúvókával = Ar
Jet-FTIR spektroszkópia Step-scan + „pinhole” jet + sokreflexiós feltét
Jet-FTIR spektroszkópia C 2 H 2 monomer és klaszterek
Jet-FTIR spektroszkópia „slit-jet” + 1 teljes scan/ 1 impulzus
Jet-FTIR spektroszkópia Mátyus Edit, szakdolgozat, 2006.