Szerző: Holló Berta, doktorandusz Témavezetők: Dr. Leovac Vukadin, a VTMA levelező tagja, Dr. Mészáros Szécsényi Katalin, egyetemi tanár Intézmény: Újvidéki Egyetem, Természettudományi Kar, Kémiai Intézet, Újvidék
Biológiai aktivitás: Láz- és fájdalomcsillapítók, Antibiotikumok, Reuma- és tumorellenes szerek, Modellrendszerek, Feltételezhetően az imidazol evolúciós elődje. Katalizátor-hatás, Lumineszcencia, stb.
ampf = N,N’ -bis(4-acetil-3-amino-5-metilpirazol-3- il)formamidin Csak fémion jelenlétében sikerült előállítani Donoratomok: N,N,O A pirazolgyűrű piridines N atomja A formamidin-csoport imino nitrogénje Az acetil-csoport O atomja:
Fémion jelenlétében: Mólarány: Fémsó : aamp = 1 : 2 (aamp = 4-acetil-3-amino-5-metilpirazol), CH(OEt) 3 (dehidratáló-szer), A dehidratáló-szer CH-csoportja beépül két aamp molekula közé: ligandumképző.
1 2 3
1: [Co(ampf)(MeOH) 2 NO 3 ]NO 3 2: [Ni(ampf)(MeOH) 2 NO 3 ]NO 3 3: [Cu(ampf)(MeOH)(NO 3 ) 2 ]· MeOH
1
2
3
Co
Ni
Cu
Az első bomlási folyamat a deszolvatáció. Annak ellenére, hogy a réz(II) komplexben az egyik MeOH molekula a külső koordinációs szférához tartozik, míg a megfelelő nikkel(II) komplex mindkét MeOH molekulát a belső koordinációs szférában tartalmazza, e két vegyület termikus bomlásgörbéje szinte teljesen azonos a vizsgált tartományban. Deszolvatáció hőmérséklete viszonylag alacsony (< 64,6 º).
A kobalt(II) komplex deszolvatációja a Cu(II) és a Ni(II) komplexétől eltérő, annak ellenére, hogy izostrukturális a Ni(II) komplexszel. Lehetséges magyarázatok: A Cu(II) komplex külső koordinációs szférában lévő MeOH molekulát eggyel több hidrogénhíd-kötés stabilizálja. A Co(III)-komplexek stabilitása általában nagyobb a Co(II) komplexekénél. A kötéserősségek mellett a termikus viselkedés függ a központi atom redoxi tulajdonságától is. A Co(II) és a Ni(II) komplexek esetében a Co(II)/Co(III) redoxi tulajdonsága a meghatározó tényező.
1. köztitermék 2. köztitermék
Torzult oktaéderes térbeli elrendeződés a központi atom körül Az oldószermolekulák elrendeződése különböző. A Cu(II) és a Ni(II) vegyület bomlási mechanizmusai csak kis mértékben tér el, míg a Ni(II) vegyülettel izostrukturális Co(II) vegyület deszolvatációja lényegesen eltérő mintát mutat. Az eltérés valószínűleg a kobalt-vegyületek eltérő oxidációs jellegéből ered.