Csatolt (összekapcsolt, ‘hyphenated’) módszerek MódszerKüvettaMozgó fázisMérési mód TGA-FTIRÁtfolyó gázküvetta-„On-the-fly” GC-FTIRÁtfolyó gázküvetta (’lightpipe’)

Az előadások a következő témára: "Csatolt (összekapcsolt, ‘hyphenated’) módszerek MódszerKüvettaMozgó fázisMérési mód TGA-FTIRÁtfolyó gázküvetta-„On-the-fly” GC-FTIRÁtfolyó gázküvetta (’lightpipe’)"— Előadás másolata:

1 Csatolt (összekapcsolt, ‘hyphenated’) módszerek MódszerKüvettaMozgó fázisMérési mód TGA-FTIRÁtfolyó gázküvetta-„On-the-fly” GC-FTIRÁtfolyó gázküvetta (’lightpipe’) N 2, He, …„On-the-fly” HPLC-FTIRÁtfolyó folyadék- küvetta oldószer (szerves vs. víz) Oldószer elpár. → DRIFTS SFC-FTIRÁtfolyó folyadék- küvetta CO 2 Oldószer elpárologt. vagy „on-the-fly” TLC(Off-line)FTIR, FT-Raman Kettős detektálás: pl. GC  FTIR  FID Kettős kapcsolt módszer: pl. GC  FTIR  MS Cél: elválasztástechnikai módszer + relatíve sok információt szolgáltató spektroszkópiai módszer használata detektálásra

2 TGA-FTIR

3 GC-FTIR GC oszlop: –töltött vagy kapilláris (  ≈0,7  0,3 mm), –injektált anyagmennyiség: 1  20  l Interface: light pipe: –l= 20  40 cm, –  ≈0,7  0,3 mm, –V=100  1000  l, –belső felület aranyozva Detektor: gyors, hűtött MCT Scan sebesség: 3–60 scan/s Spektrális felbontás: 8–32 cm  1 (vagy FT nélkül, Gram- Schmidt módszer) Detektálási határ: 10–100  g (  -tól függően)

4 GC-FTIR

5 „chemigram”: funkcióscsoport (adott frekvencia) szerinti intenzitás vs. idő

6 HPLC-IR http://home.planet.nl/~skok/polymer_analysis/gpec/index.html

7 SFC-FTIR

8

9

10

11 Raman mikroszkóp http://pubs.acs.org/hotartcl/ac/98/feb/raman.html

12 Raman mikroszkóp http://pubs.acs.org/hotartcl/ac/98/feb/raman.html

13 IR mikroszkóp Technikák: „mapping” és „imaging” -transzmissziós -reflexiós

14 IR mikroszkóp

15 IR spektroszkópia

16 IR mikroszkóp www.bruker.com

17 Rezgési cirkuláris dikroizmus (VCD) spektroszkópia Alapjelenség: Optikailag aktív molekulák más-más mértékben nyelik el a kétféle cirkulárisan poláris fényt, miközben a rezgések gerjesztődnek ↓ kiralitás kísérleti meghatározása

18 Rezgési cirkuláris dikroizmus (VCD) spektroszkópia Hullámszám / cm  1 Számított spektrumok Mért spektrum (+)-(R)-metillaktát

19 Raman Optikai Aktivitás Raman Optical Activity (ROA) http://www.chem.gla.ac.uk/~laurence/ROAHome.htm L. Hecht, L. D. Barron, E. W. Blanch, A. F. Bell and L. A. Day (1999). J. Raman Spectrosc. 30, 815-825

20 Raman Optikai Aktivitás Backscattered Raman (I R +I L ) and ROA (I R -I L ) spectra of TMV (top pair) and TRV (bottom pair) in phosphate buffer at pH 7·4. The strong Raman bands marked ‘c’ are due to calcite in an element in the collection optics and the negative ROA bands at this wavenumber may not be reliable Journal of General Virology (2001), 82, 1499-1502.

21 Mátrixizolációs spektroszkópia George Pimentel (1922  1989) Gátolt diffúzió, reakcióktól és kölcsönhatásoktól védett környezet: nagy hígítás fagyott nemesgázban alacsony hőmérséklet (jellemzően 5−12 K) egyszerű spektrum, jól felbontott jelek egyedi konformerek molekulakomplexek gyökök reakció-intermedierek egzotikus molekulák Rokon technikák: szuperszonikus jet, héliumcsepp technika, kriogén (Xe, Kr) oldatok Főbb „Detektálási módszerek”: IR, Raman, ESR, UV-VIS és fluoreszcencia spektroszkópia

22 A mátrixizolációs készülék rotációs szivattyú turbomolekuláris szivattyú kriosztát He H2OH2O Ar Piráni vm. Penning vm. Piráni vm.piezoel. vm.

23 UV sugárzás CsI IR sugárzás sugárzási pajzs mintabeeresztő KBr kvarc In Cu 10 K A mátrixizolációs készülék

24 Mátrixizolációs spektroszkópia Abszorbancia A n-propil-nitrit IR spektruma Széles sávok intermolekuláris kölcsönhatások miatt Széles sávok rotációs átmenetek (rotációs kontúr) miatt Éles sávok → egyedi konformerek azonosíthatók

25 A t-butil-nitrit fotolízise Ar mátrixban A anti konformer antiszin aceton + CH 3 NO NO A foto. - A kiind. / cm -1

26 Mátrixizolációs spektroszkópia

27 Ac-Ala-NHMe és víz komplexálása Hullámszám / cm -1 8 K 8 K  15 K  8 K H2OH2O A  L LL LL LL

28 Hűtés szuperszonikus fúvókával = Ar

29 Jet-FTIR spektroszkópia http://system.eps.nagoya-u.ac.jp/space/JetFTIR(E).html Step-scan + „pinhole” jet + sokreflexiós feltét

30 Jet-FTIR spektroszkópia C 2 H 2 monomer és klaszterek

31 Jet-FTIR spektroszkópia „slit-jet” + 1 teljes scan/ 1 impulzus

32 Jet-FTIR spektroszkópia Mátyus Edit, szakdolgozat, 2006.