Az előadás letöltése folymat van. Kérjük, várjon

Az előadás letöltése folymat van. Kérjük, várjon

Fémkomplexek lumineszcenciája. Jablonski-diagram.

Hasonló előadás


Az előadások a következő témára: "Fémkomplexek lumineszcenciája. Jablonski-diagram."— Előadás másolata:

1 Fémkomplexek lumineszcenciája

2 Jablonski-diagram

3 Nehézatom hatás Spin-pálya csatolás miatt a spin állapotok keverednek: nem tisztán szingulett, triplett stb. állapotok lesznek. A tiltott átmenetek már nem lesznek annyira tiltottak Mind a sugárzásos mind a sugárzás mentes átmenet sebessége megnőhet Elsősorban a rendszámtól függ (~Z 4 ) Pt fémek, Au Relativisztikus hatás

4 Nehézatom hatás

5 Lantanidák lumineszcenciája Lantanidák: Ln - Lu Lantanidák felhasználása: lézerek: Nd, Y, Er mágnesek: Nd, Sm MRI kontraszt: Gd optika lencsék: Ln Lumineszcencia: UV: Gd 3+ VIS: Sm 3+, Eu 3+, Tb 3+, Dy 3+ NIR: Nd 3+, Er 3+, Yb 3+

6 Lantanidák elektronátmenetei Elektronszerkezetük: [Xe]4f 0-14, vegyértékhéj: 5d 1 6s 2 Ionok töltése általában 3+, 4f alhéjon levő elektronokat leárnyékolja a külső zárt 5s 2 5p 6 elektronhéj Koordinációs vegyületekben is döntően ionos kötés mert a 4f elektronok nem képesek kovalens kötésre Degenerált 4f pályák felhasadnak (spin-pálya csatolás) Abszorpció – lumineszcencia: f - f átmenetek, ezeket kevéssé befolyásolja a környezet → keskeny sávok ε kicsi, lumineszcencia élettartam:  s - ms

7 Antenna-fémion komplexek Hatékony energia átadás Nagy  (ligandum)  L növekedés

8 Immunoassay (Antitest-antigén asszociáció kimutatása) A minta autofluoreszcenciájának kiküszöbölése kapuzott méréssel

9 Antibiotikum meghatározása (kompetitív immunoassay)

10 Au(I) lumineszcenciája Au(I) elektronszerkezet: 5d 10 Nagy (Z=79) rendszám, erős nehézatom hatás Aurofil kölcsönhatás

11 Kettő vagy több aranyatom között alakul ki Olyasmi mint a van der Waals kötés csak jóval erősebb Jellemző távolság: 2,75-3,40 Å

12 Szerves arany(I)komplexek jelentősége Orvostudomány Daganatellenes szerek Reumaellenes szerek Anyagtudomány Érdekes lumineszcenciás tulajdonságok Felhasználás: optikai szenzorokban, OLED, katalízisben

13 Xantphos ligandum Pt fémekkel képzett komplexei hatékony katalizátorok Au(I) kémiában gyakran használt komplexképző Átmeneti fémek (Cu(I), Au(I)) komplexeiben metallofil kölcsönhatás található Cu(I) komplexéből jól működő O 2 szenzor készíthető

14 Vizsgált komplexek

15 [Au 2 Cl 2 (xantphos)] komplex lumineszcenciája szilárd fázisban τ 630nm ≈ 20μs, τ 490nm ≈ 2ms

16 [Au 2 R 2 (xP2)] komplexek foszforeszcencia spektrumai [Au 2 C 2 Naph(xP 2 )]

17 [Au 2( C 2 Phen) 2 (xP2)] abszorpciós és fluoreszcencia spektruma (CH 2 Cl 2 )

18 [Au 2 (C 2 Phen) 2 (xP2)] fluoreszcencia lecsengése [Au 2 (C 2 Phen) 2 (xP 2 )] λ ex = 332 nm λ em = 385 nm  1 = 0,45 ns (92%)  2 = 20 ns (8%) C 2 Phen λ ex = 332 nm λ em = 385 nm  = 22 ns

19 Mechanokróm lumineszcencia (JACS, 2008,130, 10044)

20

21

22 Mechanokróm lumineszcencia értelmezése

23 Lumineszcencia mérése Spektrum Kvantumhatásfok (oldat, szilárd) Élettartam TCSPC, Lézer, kapuzás, imaging

24 További alkalmazások O 2 szenzorok pH szenzorok Ion szenzorok Biológiai alkalmazások OLED (Ir komplexek Hamamatsu) Lézerek: Nd, Y, rubin (Cr 3+ ), Ti zafir

25 Oxigén szenzorok A molekuláris oxigén nagysebességgel oltja ki a gerjesztett (szingulett, triplett) állapotokat. Stern-Volmer egyenlet: Intenzitás mérés Élettartam mérés (megbízhatóbb)

26 Oxigén szenzor (Relatív intenzitás mérés) Fluoreszcencia nem függ az [O 2 ]-tól (  F =0,5ns) Foszforeszcencia függ az [O 2 ]-tól (  F =14  s)

27 [Ru(bpy) 3 ]Cl 2 lumineszcencia élettartamának mérésével Oxigén eloszlás vizsgálata képalkotással

28 Fényindukált elektronátadás (PET)

29 pH szenzor

30 Cianid ion szenzor

31 Akridon alapú PET fémion szenzor (Tetrahedron, 2010, 66, 2953)

32 Foszforeszkáló Ir komplexek (OLED)


Letölteni ppt "Fémkomplexek lumineszcenciája. Jablonski-diagram."

Hasonló előadás


Google Hirdetések