Előadást letölteni
Az előadás letöltése folymat van. Kérjük, várjon
KiadtaTibor Tamás Megváltozta több, mint 10 éve
3
Molekulák etológiája
4
ELTE TTK Kémiai Intézet Fizikai Kémiai Tanszék
cím Molekulák etológiája avagy molekulaszerkezet és dinamika femtoszekundum időfelbontással Keszei Ernő ELTE TTK Kémiai Intézet Fizikai Kémiai Tanszék
5
etológia = viselkedéstudomány
εθος = szokás, viselkedés a fej lehajtásának kezdete a csőr eléri a vizet a csőr kiemelése a vízből a fej felemelésének vége λογος = szó, nyelv, jelentés (tudomány) Néprajz: csoportok, közösségek szokásainak vizsgálata Állattan: állatok viselkedésének vizsgálata egyedül, illetve közösségben Hogyan iszik a tyúk? Csányi Vilmos Etológia c. könyvéből (Nemzeti Tankönyvkiadó, Budapest, 2002)
6
gyors állatok etológiája
ügető ló gyors állatok etológiája „lassított felvétel” idő, ms Eadweard Muybridge, 1878 — a ló indítja a felvételt (Leland Stanford lótenyésztő $ fogadása) Fehér pálya, 1/1000 s zársebesség, igen érzékeny film Stanford megnyerte a fogadást
7
gyors állatok etológiája
macska gyors állatok etológiája „lassított felvétel” Etienne-Jules Marey (Collēge de France), 1894 kronofotográfia: forgó szektor a film előtt Harold Edgerton (MIT), 1934 (Gjon Mili, LIFE magazine) stroboszkópia: megvilágítás villogó fénnyel 1960-as évek: TV, videokamera
8
kémiai történések időskálája
Időskála kémiai történések időskálája Elemi reakciók időablaka triplett gerjesztett állapot élettartama szingulett gerjesztett állapot élettartama molekula- forgás molekula- rezgés elektron- és energia- átadás szolvatáció rezgési energia- eloszlás molekula-foton kölcsönhatás nukleonok mozgása atommagban atommag-neutrino kölcsönhatás a Föld kora az ember megjelenése az emberi élet hossza egy nap egy perc 1015 1012 109 10 -15 10 -18 10 -21 10 -24 106 103 10 -6 10 -3 10 -9 10 -12 1 tera- giga- mega- kilo- mikro- milli- nano- pico- femto- atto- zepto- yocto- peta- Számítógépek órajele másodperc
9
kémiai történések mérési tartománya
Időskála2 kémiai történések mérési tartománya keverés után stopper áramlás távolság beállítása villanófény fotolízis optikai úthossz lézer- fotolízis oszcilloszkóp módus- szinkronizáció késleltetés 1985 - erősített lézerek + impulzus összenyomás késleltetés triplett gerjesztett állapot élettartama szingulett gerjesztett állapot élettartama molekula- forgás molekula- rezgés elektron- és energia- átadás szolvatáció rezgési energia- eloszlás molekula-foton kölcsönhatás nukleonok mozgása atommagban atommag-neutrino kölcsönhatás a Föld kora az ember megjelenése az emberi élet hossza egy nap egy perc 1015 1012 109 10 -15 10 -18 10 -21 10 -24 106 103 10 -6 10 -3 10 -9 10 -12 1 tera- giga- mega- kilo- mikro- milli- nano- pico- femto- atto- zepto- yocto- peta-
10
időfelbontás növekedése
36 év alatt 1011-szeres növekedés!! erősített lézerek + impulzus összenyomás késleltetés pikoszekundumos lézerek (gyűrűs elrendezés) oszcilloszkóp, késleltetés nanoszekundumos lézerek (módusszinkronizáció) oszcilloszkóp, késleltetés villanófény-fotolízis + relaxáció optikai úthossz, oszcilloszkóp áramlásos módszerek távolság beállítása
11
Ahmed Zewail, az 1999. évi kémiai Nobel-díjas
1946-ban született Egyiptomban. Tanulmányai: Alexandriai Egyetem (Egyiptom), majd Pennsylvaniai Egyetem (U.S.A.) Ph. D. 1974 1974–76 a University of California Berkely munkatársa, 1976– a California Institute of Technology munkatársa, 1990– professzor, a kémiai-fizikai részleg vezetője. Wolf-díj (1993), Nobel-díj (1999) (Ki Kicsoda, 2000) A Nobel-díjat kémiai reakciók átmeneti állapotainak femtoszekundumos spektroszkópiai vizsgálataiért kapta.
12
1stEC opening plenary lecture, Monday 9 AM: Ahmed Zewail (Pasadena, U.S.A.): 4D chemistry and biology
13
Visszatekintés: kémiai reakciók dinamikájáról
Történelem Visszatekintés: kémiai reakciók dinamikájáról Pfaundler: ütközési elmélet és a Maxwell-Boltzmann eloszlás alkalmazása reakciók értelmezésére. Reakció csak egy adott küszöbenergiánál nagyobb energiájú molekulákkal történik 1867 Marcelin: a Lagrange-Hamilton mechanikai formalizmus és a Gibbs-féle statisztikus termodinamika alkalmazása N atomos reagáló rendszer 2N dimenziós fázistérben 1914 Eyring és Polányi átmenetiállapot-elmélete (abszolút sebességi elmélet, átmeneti komplex elmélet) N atomos reagáló rendszer útja egy potenciálfelületen az átmeneti állapot élettartama ~10–13 s 1935
14
Az átmeneti állapot elmélet
AB + C [A····B····C]‡ A + BC Potenciális energia Vetület („térkép”): A + BC átmeneti állapot AB + C R BC R BC R AB R AB
15
Az átmeneti állapot elmélet
16
Az átmeneti állapot kísérleti kimutatása
történelem 2 Az átmeneti állapot kísérleti kimutatása F + Na2 NaF + Na* [F····Na····Na ]‡ 1986 John Polanyi megosztott Nobel-díjat kap érte
17
Az átmeneti állapot kísérleti kimutatása
NaD szárnyak Az átmeneti állapot kísérleti kimutatása F + Na2 NaF + Na* [F····Na····Na ]‡
18
Az átmeneti állapot kísérleti kimutatása
NaD szárnyak 2 Az átmeneti állapot kísérleti kimutatása F + Na2 NaF + Na* [F····Na····Na ]‡ Na-D vonal intenzitása: 1 „szárnyak” intenzitása: (1 cm — 5-10 km) szárnyak D-vonal Ok: az FNa2‡ átmeneti állapot élettartama kb. 10 – 13 s a detektálás ideje kb. 10 – 7 s, és nem egyszerre keletkeznek az átmeneti állapotú molekulák
19
Egy kis lézerkémia: lézerfotolízis
A– B – C A + BC Potenciális energia magasabb gerjesztett állapot gerjesztett állapot alapállapot A – BC távolság
20
Spektroszkópia femtoszekundum időfelbontással: a kísérleti berendezés
pump-probe Spektroszkópia femtoszekundum időfelbontással: a kísérleti berendezés referencia CPM lézer erősítő Nd:YAG lézer Ar - ion detektor D2O minta detektor Nd:YAG lézer mérés minta Ar - ion lézer gerjesztés D2O erősítő CPM lézer késleltetés 1 fs = 0,3 m fényút
21
Spektroszkópia femtoszekundum időfelbontással: a kísérleti berendezés
pump-probe 1 Spektroszkópia femtoszekundum időfelbontással: a kísérleti berendezés A kanadai Sherbrooke-i Egyetem 1988-ban létesített femtokémiai laboratóriuma részletek… 1 m lézerekről:
22
Spektroszkópia femtoszekundum időfelbontással: a kísérleti berendezés
pump-probe 2 Spektroszkópia femtoszekundum időfelbontással: a kísérleti berendezés prizma kettőstörő szűrő rés Ti-zafír kristály Ar-ion lézer lézerekről:
23
Spektroszkópia femtoszekundum időfelbontással: a kísérleti berendezés
pump-probe 3 Spektroszkópia femtoszekundum időfelbontással: a kísérleti berendezés késleltetés Faraday izolátor BBO dikroikus tükör monokromátor minta parabola optikai szál fényszaggató Ti-zafír lézer
24
Spektroszkópia femtoszekundum időfelbontással: a kísérleti berendezés
pump-probe 4 Spektroszkópia femtoszekundum időfelbontással: a kísérleti berendezés 10 cm Az MTA SZFKI 2002-ben létesített femtokémiai laboratóriuma
25
Spektroszkópia femtoszekundum időfelbontással: az időbeli késleltetés
intenzitás gerjesztés késleltetés mérés
26
Spektroszkópia femtoszekundum időfelbontással: az időbeli késleltetés
intenzitás gerjesztés késleltetés mérés
27
Spektroszkópia femtoszekundum időfelbontással: az időbeli késleltetés
intenzitás gerjesztés késleltetés mérés
28
Spektroszkópia femtoszekundum időfelbontással: az időbeli késleltetés
intenzitás gerjesztés késleltetés mérés
29
Spektroszkópia femtoszekundum időfelbontással: a kísérlet elve
pump-probe 5 Spektroszkópia femtoszekundum időfelbontással: a kísérlet elve rövid impulzusok koherencia és szelektivitás 1 fs = 0.3 m fényút ~ 100 fs
30
koherencia inkoherens mozgás koherens mozgás
31
Spektroszkópia femtoszekundum időfelbontással: kísérleti eredmények
pump-probe 6 Spektroszkópia femtoszekundum időfelbontással: kísérleti eredmények
32
Spektroszkópia femtoszekundum időfelbontással: kísérleti eredmények
konvolúció Spektroszkópia femtoszekundum időfelbontással: kísérleti eredmények a lézerimpulzus – időben is – spektrálisan is kiszélesedik
33
lassított felvétel Spektroszkópia femtoszekundum időfelbontással: hogyan készül a lassított felvétel? 1 fs = 0.3 m fényút erősítő minta detektor késleltetés gerjesztés mérés referencia Nd:YAG lézer Ar-ion lézer CPM lézer 1. a minta felé indul egy gerjesztő impulzus 2. a gerjesztő impulzust követi adott késleltetéssel egy mérő impulzus 3. a detektor megméri a teljes lézerindukált fluoreszcenciát 4. a következő gerjesztő impulzus csak másodperc után indul
34
lassított felvétel 2 Analógia: 100 méteres futóverseny videofelvétele hogyan készül a lassított felvétel? 1. a minta felé indul egy gerjesztő impulzus 1. a rajtpisztolyra elindul a futam 2. a gerjesztő impulzust követi adott késleltetéssel egy mérő impulzus 2. a rajtot követően adott helyen álló kamerához ér a mezőny 3. a detektor megméri a teljes lézerindukált fluoreszcenciát 3. a kamera ekkor felvesz egyetlen képkockát 4. a következő gerjesztő impulzus csak másodperc után indul 4. a következő futam csak 30 ezer év múlva indul
35
Spektroszkópia femtoszekundum időfelbontással: független molekulák viselkedése
molekulasugár Ahmed Zewail: Nobel előadás, december 8. molekulasugár és lézernyaláb keresztezése vákuumban
36
I ··· CN Reakciótípusok, potenciálfelületek, ultragyors kinetika: az ICN molekula disszociációja ICN I + CN [I····CN ]‡
37
Potenciálfelületek közvetlen kísérleti meghatározása klasszikus mechanikai leírás Bersohn, R. , Zewail, A. H.: Ber. Bunsenges. Phys. Chem. 92, 373 (1988) klasszikus potenciál interatomos távolság reakcióidő
38
Potenciálfelületek közvetlen kísérleti meghatározása kvantummechanikai leírás Williams, S. O. , Imre, D. G.: J. Phys. Chem. 92, 6648 (1988) kvantum idő (fs) 20 hullámfüggvény 40 60 80 100 140 180 gerjesztett állapot potenciálja 4 8 10 C – I atomtávolság
39
Na ··· I Reakciótípusok, potenciálfelületek, ultragyors kinetika: a NaI molekula disszociációja Na+I – Na + I [Na····I ]‡ „avoided crossing” (degeneráció) szabad Na kovalens ionos
40
Na ··· I / 2 Reakciótípusok, potenciálfelületek, ultragyors kinetika: a NaI molekula disszociációja
41
ciklobután Reakciótípusok, potenciálfelületek, ultragyors kinetika: ciklobután bomlása ciklobután 2 etén a ciklobután és az etén spektrumai között megjelenik egy 700 fs élettartamú köztitermék: a tetrametilén biradikális tapasztalt
42
IH · CO2 van der Waals komplex repül a molekulasugárban
Reakciótípusok, potenciálfelületek, ultragyors kinetika: bimolekulás reakció bimolekulás1 IH · CO2 van der Waals komplex repül a molekulasugárban a gerjesztő impulzus hatására az IH molekula disszociál → a H-atom a CO2 -re lökődik a gerjesztő impulzus elindítja a bimolekulás reakciót
43
koherens módon lejátszódik a bimolekulás reakció
Reakciótípusok, potenciálfelületek, ultragyors kinetika: bimolekulás reakció bimolekulás2 kialakul a H · · · CO átmeneti állapot a reakció termékei, az OH gyök és a CO molekula eltávolodnak egymástól koherens módon lejátszódik a bimolekulás reakció
44
H + OCO [H···O···C – O ]‡ HO + CO
bimolekulás2 Reakciótípusok, potenciálfelületek, ultragyors kinetika: bimolekulás reakció IH · CO2 I + H · CO2 1. lépés: a reakció indítása: H + OCO [H···O···C – O ]‡ HO + CO 2. lépés: bimolekulás reakció: Eredmény: az OH-gyök lézerindukált fluoreszcenciája kb. 5 ps felfutással alakul ki [H···O···C – O ]‡ Potenciális energia HO + CO H + OCO HOCO völgy reakciókoordináta
45
Kémiai reakciók kvantumkontrollja:
Válaszok / kontroll Kémiai reakciók kvantumkontrollja: az átmeneti állapot hullámfüggvényének alakítása Legtöbb (ipari szempontból érdekes) reakció többféleképpen is lejátszódhat Kvantumkontroll: az átmeneti állapot megfelelő alakításával elérhető, hogy csak a kívánt reakció játszódjon le, azaz csak a kívánt termék keletkezzen Módszer: az alkalmazott impulzusok tulajdonságait megfelelően változtatva (alak, polarizáció, spektrális eloszlás, köztük lévő késleltetés) megváltozik az átmeneti komplex hullámfüggvénye, azaz megváltozik a reakcióút, más és más termékek keletkezhetnek Megfelelő alkalmazásával kiváló lehetőség nyílhat adott tulajdonságú anyagok tiszta, környezetet kímélő, hulladékmentes előállítására, azaz I a zöld kémia jelenleg még előreláthatatlan fejlődésére
46
Cl2 izotópszétválasztás
centrifuga optikai centrifuga Cl2 izotópszétválasztás
47
magyarul olvasható könyv:
magyar könyv magyarul olvasható könyv: elérhető a webcímen is
48
ED, EC, EM További fejlemények Annu. Rev. Phys. Chem UED: ultragyors elektrondiffrakció a detektáló lézerimpulzussal megvilágított fotokatód, az innen távozó elektronokkal meghatározható a szerkezet UEC: ultragyors elektronkrisztallográfia mint az UED, de nem molekulasugár, hanem kristály szórja az elektronokat (pl. fázisátmenet) UEM: ultragyors elektronmikroszkópia mint az UED, de nem diffrakció, hanem transzmissziós elektronmikroszkópia UXD: ultragyors röntgendiffrakció mint az UED, de rövid lézerimpulzusokkal előállított röntgenimpulzusokkal határozható meg a szerkezet
49
szolvatáció éterekben: CTTS
Nátridion: reakció szolvatáció éterekben: CTTS E.R. Barthel, I.B. Matini, E, Keszei, B.J. Schwartz, J. Chem. Phys. 118, 5916 (2003) ( · ) + h v CTTS CTTS = Charge Transfer To the Solvent (töltésátadás az oldószernek) („TÁOSZ ”)
50
a szolvatáció részletei
Na- CTTS részletek > 100 ps ps ablak Az elektronátmenet gyors a kémiai dinamika csak az oldószermolekulák mozgása a Na–, Na0 és e– spektruma ismert a Na0 spektruma időben változik a (Na0. e–) és az (Na e–) spektruma azonos
51
spektrumok Na–* Na– kizárólag e– kizárólag Na0 főleg Na– e– Na0
100 80 60 20 ezer M –1cm –1 Na–* › 1500 nm : Na– kizárólag e– kb nm : kizárólag Na0 kb. 400 nm kb nm › 1500 nm kb. 400 nm : főleg Na– e– Na0 500 1000 1500 2000 nm
52
Energiaszintek Energiaszintek
CTTS reakciók energetikája Energiaszintek p jellegű s / d jellegű 255 nm 2 x 310 nm I – / H2O Na – / THF p jellegű 400 nm s jellegű
53
mérési eredmények és modell-illeszkedés
+ spektrumanimáció! 500 1000 1500 2000 nm Na0 Na– e– Na–*
54
molekuláris mozgások nagy energiájú gerjesztés:
kis energiájú gerjesztés: (Na0. e–) h v h v rekombináció: kb. 1,5 ps Na–* (Na e–) rekombináció: > 100 ps
55
kvantumdinamikai szimuláció
Molekuláris mozgások2 kvantumdinamikai szimuláció a reaktánsokra felírt időfüggő Schrödinger-egyenlet megoldása — stacionárius (időfüggetlen) — időfüggő ennek a megoldása szolgáltatja az időfüggő szerkezetet is
56
kvantumdinamikai szimuláció
Molekuláris mozgások3 kvantumdinamikai szimuláció sárga: Na-atom zöld: elektron
57
Köszönöm a figyelmet! válaszok1
58
A kvantumkontroll gyakorlati kivitelezése
Válaszok / kontroll 2 A kvantumkontroll gyakorlati kivitelezése Probléma: egy adott reaktánsállapot szelektív gerjesztése esetén a gerjesztési energia gyorsan szétoszlik a molekula többi módusára is (IVR = Internal Vibrational Relaxation; kb. 1 ps) Megoldás: a molekula különböző módusai közötti interferenciákat úgy kell befolyásolni, hogy konstruktív interferencia éppen a kívánatos reakcióutat megnyitó módus hullámfüggvényében lépjen fel Ehhez ismerni kell az impulzus(ok) és a molekula, valamint a molekula különböző módusai közötti csatolásokat Módszer: a molekula megfelelő belső koherenciáját az impulzus képviselte külső tér koherenciájának alakításával érjük el Néhány lehetőség: Frequency Resolved Coherent Control (CC): pl. két különböző frekvenciájú impulzus két disszociatív állapotot gerjeszt. Ekkor az impulzuson belül a két frekvencia relatív amplitúdója és fázisszöge változtatásval kontrollálható a reakció – azaz az impulzus spektrális összetételével és időbeli kiterjedésével Többfotonos CC: pl. két különböző frekvenciájú impulzus két (közel azonos energiájú) állapotot gerjeszt, de különböző számú foton elnyelésével. Ebben az esetben a felharmonikus frekvenciák arányát változtatják fáziseltolással.
59
Definiáljuk ezek szélességét az alábbiak szerint:
Válaszok / Fourier Egy további lehetőség: Spektrálisan kiszélesedett impulzus ciripelésének szabályozása Legyen f (t) és F () egymás Fourier-transzformáltja az idő-, ill. frekvenciatérben: Definiáljuk ezek szélességét az alábbiak szerint: ahol N a négyzetes norma: Ha f differenciálható és , akkor
60
Válaszok / vibrációs fókusz
Egy további lehetőség: Spektrálisan kiszélesedett impulzus ciripelésének szabályozása: a gerjesztett molekula hullámfüggvényének „vibrációs fókuszálása” az anharmonikus potenciálfelületen példa: I2 molekula rezgési hullámfüggvényének szelektív gerjesztése Krause, J. L. et al.: in: Femtosecond Chemistry, szerkesztő: Manz, J., Wöste, L., p , VCH, Weinheim (1995) optimális lokalizáció
61
Egy érdekes alkalmazás: optikai centrifuga
Válaszok / centrifuga Egy érdekes alkalmazás: optikai centrifuga Villeneuve, D. M. , et al.: Phys. Rev. Letters 85, 542 (2000) Két, spektrálisan kiszélesedett, cirkulárisan polározott impulzus ciripelésének szabályozása: a fotonokat abszorbeáló molekula az eredő forgó térerősséget látja.
62
Cl2 izotópszétválasztás
Válaszok / centrifuga 2 optikai centrifuga Cl2 izotópszétválasztás
63
Elektron szolvatációja poláros oldószerekben
Válaszok / elektron Elektron szolvatációja poláros oldószerekben vízben metanolban
64
Válaszok / elektron vízben
Elektron szolvatációja vízben E. Keszei, S. Nagy, T. H. Murphrey, P. J. Rossky, J. Chem. Phys. 99, 2004 (1993) diabatikus kvantumdinamikai szimulációk vízben: indirekt szolvatáció direkt szolvatáció E. Keszei, T. H. Murphrey, and P. J. Rossky, J. Phys. Chem., 99, 22 (1995)
65
Elektron szolvatációja metanolban
Válaszok / metanolban Elektron szolvatációja metanolban Keszei et al. JCP 99, 2004 (1993) C. Pépin, T. Goulet, D. Houde, J.- P. Jay-Gerin, JPC 98, 7009 (1994) Keszei et al. JPC 101, 5469 (1997): mindkét mechanizmus egyformán jó
66
Határozatlansági reláció
a határozatlansági reláció hatása Legyen f (t ) és F ( ) egymás Fourier-transzformáltja az idő-, ill. frekvenciatérben: Definiáljuk ezek szélességét az alábbiak szerint: ahol N a négyzetes norma: Ha f differenciálható és , akkor
67
integrálhatunk – és + között
jeldetektálás Ie(t) Im( – t’ ) Mért OD jel: OD( ) Im( – t’ ) Ig(t) f (t’– t) dt dt’ f (t’– t) = [i ci (t’– t) l ] kinetikai válaszfüggvény (csak kis OD értékek esetén) Legyen f (t’– t) 0, ha t’– t < 0 integrálhatunk – és + között OD( ) = [corr (Ig , Im )] f Ekkor: : konvolúció
68
Mi a konvolúció ? im ol sm-l dt ' Folytonos függvény konvolúciója :
Diszkrét mérési pontok konvolúciója : im ol sm-l
69
Mi a konvolúció? 2 (konvoluált)
70
Mi a konvolúció? 3 (“dekonvoluált”)
Mi a dekonvolúció? Folytonos függvények konvolúciója : dt ' Diszkrét mérési pontok konvolúciója : im ol sm-l
71
a konvolúció okozta problémák a reakciókinetikában
mérendő görbe mért görbe impulzus ( műszer válaszfüggvénye ) idő amplitúdó (objektum, o) (képfüggvény, i ) , s)
72
Fourier-transzformáció
Folytonos függvény Fourier-transzformációja : Diszkrét Fourier-transzformáció :
73
inverz szűrés I (w) = S (w) · O (w) I (w) O (w) = S (w)
Konvolúció a frekvenciatérben: („szűrés”) I (w) = S (w) · O (w) Dekonvolúció a frekvenciatérben: („inverz szűrés”) O (w) = S (w) I (w) A tárgyfüggvényt inverz Fourier-transzformációval kapjuk:
74
Zajszűrés a frekvenciatérben 1
O (w) = S (w) I (w) Egyszerű inverz szűrő: nagymértékű zajerősítés zajelnyomás Ô (w) = S (w) I (w) K (ω) Kompozit szűrő: Alkalmazott zajszűrők: Wiener-szűrő Frekvenciafüggetlen regularizáció Frekvenciafüggő regularizáció
75
a Bayes dekonvolúció eredménye
Bayes: 4. lépés a Bayes dekonvolúció eredménye iterációs lépés 4. dekonvoluált konvoluált
76
a Bayes dekonvolúció eredménye
Bayes: 16. lépés a Bayes dekonvolúció eredménye 16. iterációs lépés dekonvoluált konvoluált
77
a Bayes dekonvolúció eredménye
Bayes: 128. lépés a Bayes dekonvolúció eredménye 128. iterációs lépés dekonvoluált konvoluált
78
a Bayes dekonvolúció eredménye
Bayes: 512. lépés a Bayes dekonvolúció eredménye 512. iterációs lépés dekonvoluált konvoluált
79
a Bayes dekonvolúció eredménye
Bayes: lépés a Bayes dekonvolúció eredménye 1883. iterációs lépés dekonvoluált eredeti (konvoluálatlan) göbre
80
a modellfüggetlen dekonvolúció tesztelése
Szintetikus (szimulált) adatok az τ1 τ2 A B C konszekutív reakció megoldásfüggvényeinek felhasználásával, zaj hozzáadásával Optimális dekonvolúció keresése ― az iterációszám ― a szűrőparaméterek függvényében
81
Zajszűrés az időtérben
Iteratív Bayes dekonvolúció a mért kép (i) dekonvolúciója az s műszer-válszfüggvénnyel az i (t) s (–t) dekonvolúciója az s (t) s (–t) műszer-válszfüggvénnyel „reblurring”
82
kísérleti adatok dekonvolúciója
szolvatáció éterekben: CTTS
83
kísérleti adatok dekonvolúciója
szolvatáció éterekben: CTTS
84
közlemények dekonvolúcióról
Bányász, Á.; Keszei, E., Model-free deconvolution of femtosecond kinetic data. J. Phys. Chem. A 2006, 110, (19), Bányász, Á.; Mátyus, E.; Keszei, E., Deconvolution of ultrafast kinetic data with inverse filtering. Radiat. Phys. Chem. 2005, 72, (2-3), Bányász, A.; Dancs, G.; Keszei, E., Optimisation of digital noise filtering in the deconvolution of ultrafast kinetic data. Radiat. Phys. Chem. 2005, 74, (3-4),
Hasonló előadás
© 2024 SlidePlayer.hu Inc.
All rights reserved.