Az előadás letöltése folymat van. Kérjük, várjon

Az előadás letöltése folymat van. Kérjük, várjon

Molekulák etológiája ELTE TTK Kémiai Intézet Fizikai Kémiai Tanszék cím Molekulák etológiája avagy molekulaszerkezet és dinamika femtoszekundum időfelbontással.

Hasonló előadás


Az előadások a következő témára: "Molekulák etológiája ELTE TTK Kémiai Intézet Fizikai Kémiai Tanszék cím Molekulák etológiája avagy molekulaszerkezet és dinamika femtoszekundum időfelbontással."— Előadás másolata:

1

2

3 Molekulák etológiája

4 ELTE TTK Kémiai Intézet Fizikai Kémiai Tanszék
cím Molekulák etológiája avagy molekulaszerkezet és dinamika femtoszekundum időfelbontással Keszei Ernő ELTE TTK Kémiai Intézet Fizikai Kémiai Tanszék

5 etológia = viselkedéstudomány
εθος = szokás, viselkedés a fej lehajtásának kezdete a csőr eléri a vizet a csőr kiemelése a vízből a fej felemelésének vége λογος = szó, nyelv, jelentés (tudomány) Néprajz: csoportok, közösségek szokásainak vizsgálata Állattan: állatok viselkedésének vizsgálata egyedül, illetve közösségben Hogyan iszik a tyúk? Csányi Vilmos Etológia c. könyvéből (Nemzeti Tankönyvkiadó, Budapest, 2002)

6 gyors állatok etológiája
ügető ló gyors állatok etológiája „lassított felvétel” idő, ms Eadweard Muybridge, 1878 — a ló indítja a felvételt (Leland Stanford lótenyésztő $ fogadása) Fehér pálya, 1/1000 s zársebesség, igen érzékeny film Stanford megnyerte a fogadást

7 gyors állatok etológiája
macska gyors állatok etológiája „lassított felvétel” Etienne-Jules Marey (Collēge de France), 1894 kronofotográfia: forgó szektor a film előtt Harold Edgerton (MIT), 1934 (Gjon Mili, LIFE magazine) stroboszkópia: megvilágítás villogó fénnyel 1960-as évek: TV, videokamera

8 kémiai történések időskálája
Időskála kémiai történések időskálája Elemi reakciók időablaka triplett gerjesztett állapot élettartama szingulett gerjesztett állapot élettartama molekula- forgás molekula- rezgés elektron- és energia- átadás szolvatáció rezgési energia- eloszlás molekula-foton kölcsönhatás nukleonok mozgása atommagban atommag-neutrino kölcsönhatás a Föld kora az ember megjelenése az emberi élet hossza egy nap egy perc 1015 1012 109 10 -15 10 -18 10 -21 10 -24 106 103 10 -6 10 -3 10 -9 10 -12 1 tera- giga- mega- kilo- mikro- milli- nano- pico- femto- atto- zepto- yocto- peta- Számítógépek órajele másodperc

9 kémiai történések mérési tartománya
Időskála2 kémiai történések mérési tartománya keverés után stopper áramlás távolság beállítása villanófény fotolízis optikai úthossz lézer- fotolízis oszcilloszkóp módus- szinkronizáció késleltetés 1985 - erősített lézerek + impulzus összenyomás késleltetés triplett gerjesztett állapot élettartama szingulett gerjesztett állapot élettartama molekula- forgás molekula- rezgés elektron- és energia- átadás szolvatáció rezgési energia- eloszlás molekula-foton kölcsönhatás nukleonok mozgása atommagban atommag-neutrino kölcsönhatás a Föld kora az ember megjelenése az emberi élet hossza egy nap egy perc 1015 1012 109 10 -15 10 -18 10 -21 10 -24 106 103 10 -6 10 -3 10 -9 10 -12 1 tera- giga- mega- kilo- mikro- milli- nano- pico- femto- atto- zepto- yocto- peta-

10 időfelbontás növekedése
36 év alatt 1011-szeres növekedés!! erősített lézerek + impulzus összenyomás késleltetés pikoszekundumos lézerek (gyűrűs elrendezés) oszcilloszkóp, késleltetés nanoszekundumos lézerek (módusszinkronizáció) oszcilloszkóp, késleltetés villanófény-fotolízis + relaxáció optikai úthossz, oszcilloszkóp áramlásos módszerek távolság beállítása

11 Ahmed Zewail, az 1999. évi kémiai Nobel-díjas
1946-ban született Egyiptomban. Tanulmányai: Alexandriai Egyetem (Egyiptom), majd Pennsylvaniai Egyetem (U.S.A.) Ph. D. 1974 1974–76 a University of California Berkely munkatársa, 1976– a California Institute of Technology munkatársa, 1990– professzor, a kémiai-fizikai részleg vezetője. Wolf-díj (1993), Nobel-díj (1999) (Ki Kicsoda, 2000) A Nobel-díjat kémiai reakciók átmeneti állapotainak femtoszekundumos spektroszkópiai vizsgálataiért kapta.

12 1stEC opening plenary lecture, Monday 9 AM: Ahmed Zewail (Pasadena, U.S.A.): 4D chemistry and biology

13 Visszatekintés: kémiai reakciók dinamikájáról
Történelem Visszatekintés: kémiai reakciók dinamikájáról Pfaundler: ütközési elmélet és a Maxwell-Boltzmann eloszlás alkalmazása reakciók értelmezésére. Reakció csak egy adott küszöbenergiánál nagyobb energiájú molekulákkal történik 1867 Marcelin: a Lagrange-Hamilton mechanikai formalizmus és a Gibbs-féle statisztikus termodinamika alkalmazása N atomos reagáló rendszer 2N dimenziós fázistérben 1914 Eyring és Polányi átmenetiállapot-elmélete (abszolút sebességi elmélet, átmeneti komplex elmélet) N atomos reagáló rendszer útja egy potenciálfelületen az átmeneti állapot élettartama ~10–13 s 1935

14 Az átmeneti állapot elmélet
AB + C [A····B····C]‡ A + BC Potenciális energia Vetület („térkép”): A + BC átmeneti állapot AB + C R BC R BC R AB R AB

15 Az átmeneti állapot elmélet

16 Az átmeneti állapot kísérleti kimutatása
történelem 2 Az átmeneti állapot kísérleti kimutatása F + Na2 NaF + Na* [F····Na····Na ]‡ 1986 John Polanyi megosztott Nobel-díjat kap érte

17 Az átmeneti állapot kísérleti kimutatása
NaD szárnyak Az átmeneti állapot kísérleti kimutatása F + Na2 NaF + Na* [F····Na····Na ]‡

18 Az átmeneti állapot kísérleti kimutatása
NaD szárnyak 2 Az átmeneti állapot kísérleti kimutatása F + Na2 NaF + Na* [F····Na····Na ]‡ Na-D vonal intenzitása: 1 „szárnyak” intenzitása: (1 cm — 5-10 km) szárnyak D-vonal  Ok: az FNa2‡ átmeneti állapot élettartama kb. 10 – 13 s a detektálás ideje kb. 10 – 7 s, és nem egyszerre keletkeznek az átmeneti állapotú molekulák

19 Egy kis lézerkémia: lézerfotolízis
A– B – C A + BC Potenciális energia magasabb gerjesztett állapot gerjesztett állapot alapállapot A – BC távolság

20 Spektroszkópia femtoszekundum időfelbontással: a kísérleti berendezés
pump-probe Spektroszkópia femtoszekundum időfelbontással: a kísérleti berendezés referencia CPM lézer erősítő Nd:YAG lézer Ar - ion detektor D2O minta detektor Nd:YAG lézer mérés minta Ar - ion lézer gerjesztés D2O erősítő CPM lézer késleltetés 1 fs = 0,3 m fényút

21 Spektroszkópia femtoszekundum időfelbontással: a kísérleti berendezés
pump-probe 1 Spektroszkópia femtoszekundum időfelbontással: a kísérleti berendezés A kanadai Sherbrooke-i Egyetem 1988-ban létesített femtokémiai laboratóriuma részletek… 1 m lézerekről:

22 Spektroszkópia femtoszekundum időfelbontással: a kísérleti berendezés
pump-probe 2 Spektroszkópia femtoszekundum időfelbontással: a kísérleti berendezés prizma kettőstörő szűrő rés Ti-zafír kristály Ar-ion lézer lézerekről:

23 Spektroszkópia femtoszekundum időfelbontással: a kísérleti berendezés
pump-probe 3 Spektroszkópia femtoszekundum időfelbontással: a kísérleti berendezés késleltetés Faraday izolátor BBO dikroikus tükör monokromátor minta parabola optikai szál fényszaggató Ti-zafír lézer

24 Spektroszkópia femtoszekundum időfelbontással: a kísérleti berendezés
pump-probe 4 Spektroszkópia femtoszekundum időfelbontással: a kísérleti berendezés 10 cm Az MTA SZFKI 2002-ben létesített femtokémiai laboratóriuma

25 Spektroszkópia femtoszekundum időfelbontással: az időbeli késleltetés
intenzitás gerjesztés  késleltetés mérés

26 Spektroszkópia femtoszekundum időfelbontással: az időbeli késleltetés
intenzitás gerjesztés  késleltetés mérés

27 Spektroszkópia femtoszekundum időfelbontással: az időbeli késleltetés
intenzitás gerjesztés  késleltetés mérés

28 Spektroszkópia femtoszekundum időfelbontással: az időbeli késleltetés
intenzitás gerjesztés  késleltetés mérés

29 Spektroszkópia femtoszekundum időfelbontással: a kísérlet elve
pump-probe 5 Spektroszkópia femtoszekundum időfelbontással: a kísérlet elve rövid impulzusok  koherencia és szelektivitás 1 fs = 0.3 m fényút ~ 100 fs

30 koherencia inkoherens mozgás koherens mozgás

31 Spektroszkópia femtoszekundum időfelbontással: kísérleti eredmények
pump-probe 6 Spektroszkópia femtoszekundum időfelbontással: kísérleti eredmények

32 Spektroszkópia femtoszekundum időfelbontással: kísérleti eredmények
konvolúció Spektroszkópia femtoszekundum időfelbontással: kísérleti eredmények a lézerimpulzus – időben is – spektrálisan is kiszélesedik

33 lassított felvétel Spektroszkópia femtoszekundum időfelbontással: hogyan készül a lassított felvétel? 1 fs = 0.3 m fényút erősítő minta detektor késleltetés gerjesztés mérés referencia Nd:YAG lézer Ar-ion lézer CPM lézer 1. a minta felé indul egy gerjesztő impulzus 2. a gerjesztő impulzust követi adott késleltetéssel egy mérő impulzus 3. a detektor megméri a teljes lézerindukált fluoreszcenciát 4. a következő gerjesztő impulzus csak másodperc után indul

34 lassított felvétel 2 Analógia: 100 méteres futóverseny videofelvétele hogyan készül a lassított felvétel? 1. a minta felé indul egy gerjesztő impulzus 1. a rajtpisztolyra elindul a futam 2. a gerjesztő impulzust követi adott késleltetéssel egy mérő impulzus 2. a rajtot követően adott helyen álló kamerához ér a mezőny 3. a detektor megméri a teljes lézerindukált fluoreszcenciát 3. a kamera ekkor felvesz egyetlen képkockát 4. a következő gerjesztő impulzus csak másodperc után indul 4. a következő futam csak 30 ezer év múlva indul

35 Spektroszkópia femtoszekundum időfelbontással: független molekulák viselkedése
molekulasugár Ahmed Zewail: Nobel előadás, december 8. molekulasugár és lézernyaláb keresztezése vákuumban

36 I ··· CN Reakciótípusok, potenciálfelületek, ultragyors kinetika: az ICN molekula disszociációja ICN I + CN [I····CN ]‡

37 Potenciálfelületek közvetlen kísérleti meghatározása klasszikus mechanikai leírás Bersohn, R. , Zewail, A. H.: Ber. Bunsenges. Phys. Chem. 92, 373 (1988) klasszikus potenciál interatomos távolság reakcióidő

38 Potenciálfelületek közvetlen kísérleti meghatározása kvantummechanikai leírás Williams, S. O. , Imre, D. G.: J. Phys. Chem. 92, 6648 (1988) kvantum idő (fs) 20 hullámfüggvény 40 60 80 100 140 180 gerjesztett állapot potenciálja 4 8 10 C – I atomtávolság

39 Na ··· I Reakciótípusok, potenciálfelületek, ultragyors kinetika: a NaI molekula disszociációja Na+I – Na + I [Na····I ]‡ „avoided crossing” (degeneráció) szabad Na kovalens ionos

40 Na ··· I / 2 Reakciótípusok, potenciálfelületek, ultragyors kinetika: a NaI molekula disszociációja

41 ciklobután Reakciótípusok, potenciálfelületek, ultragyors kinetika: ciklobután bomlása ciklobután  2 etén a ciklobután és az etén spektrumai között megjelenik egy 700 fs élettartamú köztitermék: a tetrametilén biradikális tapasztalt

42 IH · CO2 van der Waals komplex repül a molekulasugárban
Reakciótípusok, potenciálfelületek, ultragyors kinetika: bimolekulás reakció bimolekulás1 IH · CO2 van der Waals komplex repül a molekulasugárban a gerjesztő impulzus hatására az IH molekula disszociál → a H-atom a CO2 -re lökődik a gerjesztő impulzus elindítja a bimolekulás reakciót

43 koherens módon lejátszódik a bimolekulás reakció
Reakciótípusok, potenciálfelületek, ultragyors kinetika: bimolekulás reakció bimolekulás2 kialakul a H · · · CO átmeneti állapot a reakció termékei, az OH gyök és a CO molekula eltávolodnak egymástól koherens módon lejátszódik a bimolekulás reakció

44 H + OCO  [H···O···C – O ]‡  HO + CO
bimolekulás2 Reakciótípusok, potenciálfelületek, ultragyors kinetika: bimolekulás reakció IH · CO2  I + H · CO2 1. lépés: a reakció indítása: H + OCO  [H···O···C – O ]‡  HO + CO 2. lépés: bimolekulás reakció: Eredmény: az OH-gyök lézerindukált fluoreszcenciája kb. 5 ps felfutással alakul ki [H···O···C – O ]‡ Potenciális energia HO + CO H + OCO HOCO völgy reakciókoordináta

45 Kémiai reakciók kvantumkontrollja:
Válaszok / kontroll Kémiai reakciók kvantumkontrollja: az átmeneti állapot hullámfüggvényének alakítása Legtöbb (ipari szempontból érdekes) reakció többféleképpen is lejátszódhat Kvantumkontroll: az átmeneti állapot megfelelő alakításával elérhető, hogy csak a kívánt reakció játszódjon le, azaz csak a kívánt termék keletkezzen Módszer: az alkalmazott impulzusok tulajdonságait megfelelően változtatva (alak, polarizáció, spektrális eloszlás, köztük lévő késleltetés) megváltozik az átmeneti komplex hullámfüggvénye, azaz megváltozik a reakcióút, más és más termékek keletkezhetnek Megfelelő alkalmazásával kiváló lehetőség nyílhat adott tulajdonságú anyagok tiszta, környezetet kímélő, hulladékmentes előállítására, azaz I a zöld kémia jelenleg még előreláthatatlan fejlődésére

46 Cl2 izotópszétválasztás
centrifuga optikai centrifuga Cl2 izotópszétválasztás

47 magyarul olvasható könyv:
magyar könyv magyarul olvasható könyv: elérhető a webcímen is

48 ED, EC, EM További fejlemények Annu. Rev. Phys. Chem UED: ultragyors elektrondiffrakció a detektáló lézerimpulzussal megvilágított fotokatód, az innen távozó elektronokkal meghatározható a szerkezet UEC: ultragyors elektronkrisztallográfia mint az UED, de nem molekulasugár, hanem kristály szórja az elektronokat (pl. fázisátmenet) UEM: ultragyors elektronmikroszkópia mint az UED, de nem diffrakció, hanem transzmissziós elektronmikroszkópia UXD: ultragyors röntgendiffrakció mint az UED, de rövid lézerimpulzusokkal előállított röntgenimpulzusokkal határozható meg a szerkezet

49 szolvatáció éterekben: CTTS
Nátridion: reakció szolvatáció éterekben: CTTS E.R. Barthel, I.B. Matini, E, Keszei, B.J. Schwartz, J. Chem. Phys. 118, 5916 (2003) ( · ) + h v CTTS CTTS = Charge Transfer To the Solvent (töltésátadás az oldószernek) („TÁOSZ ”)

50 a szolvatáció részletei
Na- CTTS részletek > 100 ps ps ablak Az elektronátmenet gyors  a kémiai dinamika csak az oldószermolekulák mozgása a Na–, Na0 és e– spektruma ismert a Na0 spektruma időben változik a (Na0. e–) és az (Na e–) spektruma azonos

51 spektrumok Na–* Na– kizárólag e– kizárólag Na0 főleg Na– e– Na0
100 80 60 20 ezer M –1cm –1 Na–* › 1500 nm : Na– kizárólag e– kb nm : kizárólag Na0 kb. 400 nm kb nm › 1500 nm kb. 400 nm : főleg Na– e– Na0 500 1000 1500 2000 nm

52 Energiaszintek Energiaszintek
CTTS reakciók energetikája Energiaszintek p jellegű s / d jellegű 255 nm 2 x 310 nm I – / H2O Na – / THF p jellegű 400 nm s jellegű

53 mérési eredmények és modell-illeszkedés
+ spektrumanimáció! 500 1000 1500 2000 nm Na0 Na– e– Na–*

54 molekuláris mozgások nagy energiájú gerjesztés:
kis energiájú gerjesztés: (Na0. e–) h v h v rekombináció: kb. 1,5 ps Na–* (Na e–) rekombináció: > 100 ps

55 kvantumdinamikai szimuláció
Molekuláris mozgások2 kvantumdinamikai szimuláció a reaktánsokra felírt időfüggő Schrödinger-egyenlet megoldása — stacionárius (időfüggetlen) — időfüggő ennek a megoldása szolgáltatja az időfüggő szerkezetet is

56 kvantumdinamikai szimuláció
Molekuláris mozgások3 kvantumdinamikai szimuláció sárga: Na-atom zöld: elektron

57 Köszönöm a figyelmet! válaszok1

58 A kvantumkontroll gyakorlati kivitelezése
Válaszok / kontroll 2 A kvantumkontroll gyakorlati kivitelezése Probléma: egy adott reaktánsállapot szelektív gerjesztése esetén a gerjesztési energia gyorsan szétoszlik a molekula többi módusára is (IVR = Internal Vibrational Relaxation; kb. 1 ps) Megoldás: a molekula különböző módusai közötti interferenciákat úgy kell befolyásolni, hogy konstruktív interferencia éppen a kívánatos reakcióutat megnyitó módus hullámfüggvényében lépjen fel Ehhez ismerni kell az impulzus(ok) és a molekula, valamint a molekula különböző módusai közötti csatolásokat Módszer: a molekula megfelelő belső koherenciáját az impulzus képviselte külső tér koherenciájának alakításával érjük el Néhány lehetőség: Frequency Resolved Coherent Control (CC): pl. két különböző frekvenciájú impulzus két disszociatív állapotot gerjeszt. Ekkor az impulzuson belül a két frekvencia relatív amplitúdója és fázisszöge változtatásval kontrollálható a reakció – azaz az impulzus spektrális összetételével és időbeli kiterjedésével Többfotonos CC: pl. két különböző frekvenciájú impulzus két (közel azonos energiájú) állapotot gerjeszt, de különböző számú foton elnyelésével. Ebben az esetben a felharmonikus frekvenciák arányát változtatják fáziseltolással.

59 Definiáljuk ezek szélességét az alábbiak szerint:
Válaszok / Fourier Egy további lehetőség: Spektrálisan kiszélesedett impulzus ciripelésének szabályozása Legyen f (t) és F () egymás Fourier-transzformáltja az idő-, ill. frekvenciatérben: Definiáljuk ezek szélességét az alábbiak szerint: ahol N a négyzetes norma: Ha f differenciálható és , akkor

60 Válaszok / vibrációs fókusz
Egy további lehetőség: Spektrálisan kiszélesedett impulzus ciripelésének szabályozása: a gerjesztett molekula hullámfüggvényének „vibrációs fókuszálása” az anharmonikus potenciálfelületen példa: I2 molekula rezgési hullámfüggvényének szelektív gerjesztése Krause, J. L. et al.: in: Femtosecond Chemistry, szerkesztő: Manz, J., Wöste, L., p , VCH, Weinheim (1995) optimális lokalizáció

61 Egy érdekes alkalmazás: optikai centrifuga
Válaszok / centrifuga Egy érdekes alkalmazás: optikai centrifuga Villeneuve, D. M. , et al.: Phys. Rev. Letters 85, 542 (2000) Két, spektrálisan kiszélesedett, cirkulárisan polározott impulzus ciripelésének szabályozása: a fotonokat abszorbeáló molekula az eredő forgó térerősséget látja.

62 Cl2 izotópszétválasztás
Válaszok / centrifuga 2 optikai centrifuga Cl2 izotópszétválasztás

63 Elektron szolvatációja poláros oldószerekben
Válaszok / elektron Elektron szolvatációja poláros oldószerekben vízben metanolban

64 Válaszok / elektron vízben
Elektron szolvatációja vízben E. Keszei, S. Nagy, T. H. Murphrey, P. J. Rossky, J. Chem. Phys. 99, 2004 (1993) diabatikus kvantumdinamikai szimulációk vízben: indirekt szolvatáció direkt szolvatáció E. Keszei, T. H. Murphrey, and P. J. Rossky, J. Phys. Chem., 99, 22 (1995)

65 Elektron szolvatációja metanolban
Válaszok / metanolban Elektron szolvatációja metanolban Keszei et al. JCP 99, 2004 (1993) C. Pépin, T. Goulet, D. Houde, J.- P. Jay-Gerin, JPC 98, 7009 (1994) Keszei et al. JPC 101, 5469 (1997): mindkét mechanizmus egyformán jó

66 Határozatlansági reláció
a határozatlansági reláció hatása Legyen f (t ) és F ( ) egymás Fourier-transzformáltja az idő-, ill. frekvenciatérben: Definiáljuk ezek szélességét az alábbiak szerint: ahol N a négyzetes norma: Ha f differenciálható és , akkor

67 integrálhatunk –  és +  között
jeldetektálás Ie(t) Im( – t’ ) Mért  OD jel: OD( )  Im( – t’ ) Ig(t)  f (t’– t)  dt  dt’ f (t’– t) = [i ci (t’– t) l ] kinetikai válaszfüggvény (csak kis  OD értékek esetén) Legyen f (t’– t)  0, ha t’– t < 0 integrálhatunk –  és +  között OD( ) = [corr (Ig , Im )]  f Ekkor: : konvolúció

68 Mi a konvolúció ? im ol sm-l dt ' Folytonos függvény konvolúciója :
Diszkrét mérési pontok konvolúciója : im ol sm-l

69 Mi a konvolúció? 2 (konvoluált)

70 Mi a konvolúció? 3 (“dekonvoluált”)
Mi a dekonvolúció? Folytonos függvények konvolúciója : dt ' Diszkrét mérési pontok konvolúciója : im ol sm-l

71 a konvolúció okozta problémák a reakciókinetikában
mérendő görbe mért görbe impulzus ( műszer válaszfüggvénye ) idő amplitúdó (objektum, o) (képfüggvény, i ) , s)

72 Fourier-transzformáció
Folytonos függvény Fourier-transzformációja : Diszkrét Fourier-transzformáció :

73 inverz szűrés I (w) = S (w) · O (w) I (w) O (w) = S (w)
Konvolúció a frekvenciatérben: („szűrés”) I (w) = S (w) · O (w) Dekonvolúció a frekvenciatérben: („inverz szűrés”) O (w) = S (w) I (w) A tárgyfüggvényt inverz Fourier-transzformációval kapjuk:

74 Zajszűrés a frekvenciatérben 1
O (w) = S (w) I (w) Egyszerű inverz szűrő: nagymértékű zajerősítés zajelnyomás Ô (w) = S (w) I (w) K (ω) Kompozit szűrő: Alkalmazott zajszűrők: Wiener-szűrő Frekvenciafüggetlen regularizáció Frekvenciafüggő regularizáció

75 a Bayes dekonvolúció eredménye
Bayes: 4. lépés a Bayes dekonvolúció eredménye iterációs lépés 4. dekonvoluált konvoluált

76 a Bayes dekonvolúció eredménye
Bayes: 16. lépés a Bayes dekonvolúció eredménye 16. iterációs lépés dekonvoluált konvoluált

77 a Bayes dekonvolúció eredménye
Bayes: 128. lépés a Bayes dekonvolúció eredménye 128. iterációs lépés dekonvoluált konvoluált

78 a Bayes dekonvolúció eredménye
Bayes: 512. lépés a Bayes dekonvolúció eredménye 512. iterációs lépés dekonvoluált konvoluált

79 a Bayes dekonvolúció eredménye
Bayes: lépés a Bayes dekonvolúció eredménye 1883. iterációs lépés dekonvoluált eredeti (konvoluálatlan) göbre

80 a modellfüggetlen dekonvolúció tesztelése
Szintetikus (szimulált) adatok az τ1 τ2 A B C konszekutív reakció megoldásfüggvényeinek felhasználásával, zaj hozzáadásával Optimális dekonvolúció keresése ― az iterációszám ― a szűrőparaméterek függvényében

81 Zajszűrés az időtérben
Iteratív Bayes dekonvolúció a mért kép (i) dekonvolúciója az s műszer-válszfüggvénnyel az i (t)  s (–t) dekonvolúciója az s (t)  s (–t) műszer-válszfüggvénnyel „reblurring”

82 kísérleti adatok dekonvolúciója
szolvatáció éterekben: CTTS

83 kísérleti adatok dekonvolúciója
szolvatáció éterekben: CTTS

84 közlemények dekonvolúcióról
Bányász, Á.; Keszei, E., Model-free deconvolution of femtosecond kinetic data. J. Phys. Chem. A 2006, 110, (19), Bányász, Á.; Mátyus, E.; Keszei, E., Deconvolution of ultrafast kinetic data with inverse filtering. Radiat. Phys. Chem. 2005, 72, (2-3), Bányász, A.; Dancs, G.; Keszei, E., Optimisation of digital noise filtering in the deconvolution of ultrafast kinetic data. Radiat. Phys. Chem. 2005, 74, (3-4),


Letölteni ppt "Molekulák etológiája ELTE TTK Kémiai Intézet Fizikai Kémiai Tanszék cím Molekulák etológiája avagy molekulaszerkezet és dinamika femtoszekundum időfelbontással."

Hasonló előadás


Google Hirdetések