Reakciókinetika.

Slides:



Advertisements
Hasonló előadás
A halmazállapot-változások
Advertisements

A szabályozott szakasz statikus tulajdonsága
Hőpréselés alatt lezajló folyamatok •A kompozit alkotóelemei z irányban végleges helyükre kerülnek; Mi történik?
A kémiai reakció 7. osztály.
Az “sejt gépei” az enzimek
Az éghajlatváltozás problémája egy fizikus szemszögéből Geresdi István egyetemi tanár Pécsi Tudományegyetem Természettudományi Kar.
A bemutatót összeállította: Fogarasi József, Petrik Lajos SZKI, 2011.
Reakció tipusok (2.-3. óra)
Fehérjék biológiai jelentősége és az enzimek
SO 2, NO x felbontási hatásfokának vizsgálata korona kisülésben Horváth Miklós – Kiss Endre.
ENZIMOLÓGIA 2010.
1. Termodinamikai alapfogalmak Mire kell? A mindennapi gyakorlatban előforduló jelenségek (például fázisátalakulások, olvadás, dermedés, párolgás) értelmezéséhez,
Unimolekulás reakciók kinetikája
REAKCIÓKINETIKA BIOLÓGIAI RENDSZEREKBEN
Elektrokémia kinetika Írta: Rauscher Ádám Bemutató: Kutsán György
TALAJVÉDELEM XI. A szennyezőanyagok terjedését, talaj/talajvízbeli viselkedését befolyásoló paraméterek.
Az anyag tulajdonságai és változásai
Hőtermelő és hőelnyelő folyamatok
Redoxi-reakciók, elektrokémia Vizes elektrolitok
A HIDROGÉN.
VEGYÉSZETI-ÉLELMISZERIPARI KÖZÉPISKOLA CSÓKA
Adatgyűjtés, mérési alapok, a környezetgazdálkodás fontosabb műszerei
BIOKÉMIAI ALAPOK.
BIOKÉMIA I..
Az elemek lehetséges oxidációs számai
Heterogén kémiai egyensúly
Kémiai egyensúlyok A kémiai reakciók reakcióidő szempontjából lehetnek: pillanatreakciók időreakciók A reakciók lehetnek. egyirányú egyensúlyi reakciók.
Radioaktivitás Bomlási kinetika
ENZIMEK Def: katalizátorok, a reakciók (biokémiai) sebességét növelik
Az anyagcsere.
A KÉMIAI EGYENSÚLY A REAKCIÓK MEGFORDÍTHATÓK. Tehát nem játszódnak le végig, egyensúly alakul ki a REAKTÁNSOK és a TERMÉKEK között. Egyensúlyban a termékekhez.
A növények ásványianyag-felvétele
Kémiai reakciók katalízis
Mi a reakciók végső hajtóereje?
A moláris kémiai koncentráció
Reakciók hőeffektusa, hőszínezete, a reakcióhő
4. Reakciókinetika aktiválási energia felszabaduló energia kiindulási
A kémiai egyensúlyi rendszerek
A bemutatót összeállította: Fogarasi József, Petrik Lajos SZKI, 2011
Kémiai kinetika.
MŰSZAKI KÉMIA 2. REAKCIÓKINETIKA ELŐADÁSOK GÉPÉSZMÉRNÖK HALLGATÓKNAK
Kémiai, kísérleti, kedvcsináló Előadók: Nagy Péter Farkas Ádám László ELTE TTK.
Kémiai egyensúlyok. CH 3 COOH + C 2 H 5 OH ↔ CH 3 COOC 2 H 5 + H 2 O v 1 = k 1 [CH 3 COOH].[C 2 H 5 OH] v 1 = k 1 [CH 3 COOH].[C 2 H 5 OH] v 2 = k 2 [CH.
Turányi Tamás ELTE Kémiai Intézet
A mozgás egy E irányú egyenletesen gyorsuló mozgás és a B-re merőleges síkban lezajló ciklois mozgás szuperpoziciója. Ennek igazolására először a nagyobb.
Kémiai egyensúlyok A kémiai reakciók reakcióidő szempontjából lehetnek: pillanatreakciók pillanatreakciók időreakciók időreakciók A reakciók lehetnek.
Oldatkészítés, oldatok, oldódás
Kémiai reakciók Kémiai reakció feltételei: Aktivált komplexum:
Kémiai reakciók iránya
MSc 2012 ENZIMES ÖSSZEFOGLALÓ Egy egység az az enzim mennyiség, amely 1  mol szubsztrátot alakít át vagy 1  mol terméket képez 1 perc alatt adott reakció.
E, H, S, G  állapotfüggvények
KÉMIAI REAKCIÓK. Kémiai reakciók Kémiai reakciónak tekintünk minden olyan változást, amely során a kiindulási anyag(ok) átalakul(nak) és egy vagy több.
30. Lecke Az anyagcsere általános jellemzői
Enzimkinetika Komplex biolabor
GÁZOK, FOLYADÉKOK, SZILÁRD ANYAGOK
Általános kémia előadás Gyógyszertári asszisztens képzés
A kémiai egyenlet.
ENZIMOLÓGIA.
A kémiai egyensúlyi rendszerek
A kémiai egyensúlyi rendszerek
Az elegyek és az oldatok
A folyadékállapot.
Termokémia.
MŰSZAKI KÉMIA 2. REAKCIÓKINETIKA ELŐADÁSOK GÉPÉSZMÉRNÖK HALLGATÓKNAK
MŰSZAKI KÉMIA 3. KÉMIAI EGYENSÚLY ELŐADÁSOK GÉPÉSZMÉRNÖK HALLGATÓKNAK
A bemutatót összeállította: Fogarasi József, Petrik Lajos SZKI, 2011
Reakciókinetika.
Kémiai reaktorok A reaktorok tervezéséhez és működtetéséhez a reakciók
OLDATOK.
Előadás másolata:

Reakciókinetika

A reakciókinetika tárgya A reakciókinetika a kémiai reakciók mechanizmusával és az időbeli lefolyásával, (valamint más fizikai-kémiai folyamatok – mint például a diffúzió, adszorpció, kristályosodás stb.) – időbeli végbemenetelével foglalkozik. A kémiai reakciók időbeli lefolyásának vizsgálata fontos. Egyes esetekben az üzemi berendezések termelékenysége vagy éppen biztonsága függ attól, hogy gyorsan, nagy sebességgel játszódik le a reakció. Más esetekben pedig – például a korrózió esetén – a sebesség minél kisebbre csökkentése a cél. A kémiai folyamatok a valóságban nem úgy mennek végbe pontosan, ahogy a sztöchiometriai egyenlet azt feltünteti. A legtöbb reakció összetett, vagyis több, egymás mellett végbemenő, vagy egymást követő elemi reakcióból áll. TÁMOP 4.1.2.B.2-13/1-2013-0007 „ORSZÁGOS KOORDINÁCIÓVAL A PEDAGÓGUSKÉPZÉS MEGÚJÍTÁSÁÉRT”

A reakciósebesség fogalma A mindennapi életben megkülönböztetünk gyors és lassú reakciókat. A fénytüneménnyel végbemenő égési folyamatok általában gyors reakciók, ugyanakkor pl. az anyagcsere folyamatok, a fák korhadása, a föld belsejében végbemenő szenesedési folyamatok stb. mind lassan mennek végbe. A kémiai reakciókban valamilyen kiinduló anyag reagál (vagy anyagok reagálnak), miközben termékek képződnek. Ez a folyamat lehet gyors, viszonylag rövid idő alatt végbemenő – ún. pillanatreakció – és nagyon lassan lejátszódó is. Ennek a számszerű jellemzésére használjuk a reakciósebesség fogalmát. A kiindulási anyagok anyagmennyisége fokozatosan csökken, a termékek anyagmennyisége pedig növekszik az idő előre haladtával. A reakciósebességet az időegységre jutó koncentráció változása mutatja: Mértékegysége: Például: A + B = C + D reakcióban: TÁMOP 4.1.2.B.2-13/1-2013-0007 „ORSZÁGOS KOORDINÁCIÓVAL A PEDAGÓGUSKÉPZÉS MEGÚJÍTÁSÁÉRT”

A reakciósebesség függése Pillanatreakciók pl. az ionreakciók többsége. Pl.: Ag+ + Cl–  AgCl Lassú (idő)reakciók főként molekulák, vagy rácsban kötött részecskék között mennek végbe. Időben lassan játszódik le pl. a következő reakció: HCOOH + Br2 CO2 + 2 HBr (A brómos víz szemmel láthatóan lassan színtelenedik el.) A reakciósebességet a hőmérséklet, a koncentráció, gázfázisú reakcióknál a nyomás, heterogén reakcióknál a fázishatár megváltoztatásával befolyásolhatjuk. Homogén reakcióknál a hőmérséklet emelésével a reakciósebesség exponenciálisan növekszik. A heterogén reakcióknál a hőmérséklet emelésével a diffúzió sebessége megnő, tehát megnövekszik az a sebesség, amellyel a reagáló anyagok mozgékony részei a határfelülethez jutnak, illetve megnövekszik a reakció termékének a határfelületről való eltávozásának sebessége, miáltal újabb reagáló molekuláknak jut hely. A hőmérséklet emelése minden reakció sebességét megnöveli. TÁMOP 4.1.2.B.2-13/1-2013-0007 „ORSZÁGOS KOORDINÁCIÓVAL A PEDAGÓGUSKÉPZÉS MEGÚJÍTÁSÁÉRT”

A pillanatnyi reakciósebesség Elemi reakciók esetében a reakciósebességi egyenlet a reakcióegyenlet alapján írható fel. Erre példa: A + B  v = k·[A][B] H2 + I2 2 HI v = k·[H2][I2] Nem elemi reakciók esetén a sebességi egyenletet kísérleti úton, mérésekkel lehet meghatározni. Például: Például a H2 + Br2 = 2 HBr reakció kísérletileg meghatározott sebességi egyenlete: TÁMOP 4.1.2.B.2-13/1-2013-0007 „ORSZÁGOS KOORDINÁCIÓVAL A PEDAGÓGUSKÉPZÉS MEGÚJÍTÁSÁÉRT”

Homogén elsőrendű reakciók A homogén reakciók esetén minden anyag azonos fázisban van. Ilyenek a folyadékfázisban és a gázfázisban lejátszódó reakciók. Pl. CH2=CH2 + H2  CH3–CH3 CH3COOH + C2H5–OH  CH3COOC2H5 + H2O H2  2 ,H’ A fenti reakciók közül elsőrendűek azok a reakciók, melyekre igaz, hogy a koncentráció az időben exponenciálisan változik. Ilyenek a pl. bomlási folyamatok, vagy azok, ahol az egyik reakciópartner nagy feleslegben van. Az elsőrendű folyamatokban a kiindulási anyag koncentrációja exponenciális függvény szerint csökken az idő függvényében: co : kezdeti koncentráció c : koncentráció a t időpillanatban k : reakciósebességi állandó t : idő e : a természetes alapú logaritmus alapja, konstans. e ≈ 2,718 TÁMOP 4.1.2.B.2-13/1-2013-0007 „ORSZÁGOS KOORDINÁCIÓVAL A PEDAGÓGUSKÉPZÉS MEGÚJÍTÁSÁÉRT”

A felezési idő A felezési idő alatt azt az időtartamot értjük, ami alatt a kezdeti koncentráció a felére csökken. Az elsőrendű folyamatok felezési ideje független a kiindulási koncentrációtól. TÁMOP 4.1.2.B.2-13/1-2013-0007 „ORSZÁGOS KOORDINÁCIÓVAL A PEDAGÓGUSKÉPZÉS MEGÚJÍTÁSÁÉRT”

Összetett reakciók A kémiai reakciók lejátszódása mechanizmusának ismerete segít megérteni a folyamatokat, segít megtudni azt, hogyan lehet befolyásolni azokat. A legtöbb kémiai reakció sok elemi részfolyamatból áll. A részfolyamatok összessége az, amit gyakran egyetlen reakcióegyenlettel írunk le. Az elemi részfolyamat alapján az összetett folyamatok az alábbi csoportokba sorolhatók: megfordítható reakciók sorozatos reakciók párhuzamos reakciók láncreakciók TÁMOP 4.1.2.B.2-13/1-2013-0007 „ORSZÁGOS KOORDINÁCIÓVAL A PEDAGÓGUSKÉPZÉS MEGÚJÍTÁSÁÉRT”

Sorozatos reakciók A kémiai átalakulások sokszor több egymás után következő elemi reakcióból tevődnek össze. E lépések alkotják a sorozatreakciók rendszerét. Sorozatos reakciónak nevezzük azokat az összetett reakciókat, amelyekben az elemi reakciók egymást követik. Egy ilyen rendszer legegyszerűbb esete két egymás után következő lépésből áll. Általánosságban megállapítható, hogy az egymást követő elemi reakciókból álló összetett folyamat sebességét mindig a leglassúbb elemi reakció sebessége határozza meg. Ha az első folyamat lassúbb, mint a második (k1 << k2), akkor a „B” anyag gyakorlatilag elfogy, amint keletkezik, mert azonnal elfogyasztja a második reakció. Ha a második folyamat lassúbb, mint az első (k2 << k1), akkor a „B” anyag felhalmozódik, mert a második reakció nem tudja elhasználni. Ilyen reakció például a nitrogén-pentoxid bomlása kloroformos oldatban: 2 N2O5 = 2 N2O4 + O2 Ez a reakció látszólag elemi reakció, valójában azonban a két egymás utáni elemi lépésből áll: 1. N2O5 = N2O3 + O2 2. N2O5 + N2O3 = 2 N2O4 TÁMOP 4.1.2.B.2-13/1-2013-0007 „ORSZÁGOS KOORDINÁCIÓVAL A PEDAGÓGUSKÉPZÉS MEGÚJÍTÁSÁÉRT”

Párhuzamos reakciók Vannak olyan kémiai átalakulások, melyek iránya többféle lehet. Több, egymás mellett bekövetkező elemi reakcióból tevődnek össze. Párhuzamos reakciónak nevezzük azokat az összetett reakciókat, amelyekben az elemi reakciók egymást mellett zajlanak. Erre a szerves kémiában számos példát találunk: A keletkezett termékek arányát a reakciósebességi állandók határozzák meg. TÁMOP 4.1.2.B.2-13/1-2013-0007 „ORSZÁGOS KOORDINÁCIÓVAL A PEDAGÓGUSKÉPZÉS MEGÚJÍTÁSÁÉRT”

Megfordítható reakciók A megfordítható reakciókban a termék visszaalakulása figyelhető meg. Megfordítható pl. a foszgén bomlása: COCl2 CO + Cl2 A bruttó folyamat a két ellentétes irányú folyamat sebességének különbsége. Az elemi reakciókra felírt sebességi egyenletek: v1 = k1[COCl2] v2 = k2[CO][Cl2] v v1 Dinamikus egyensúlyi állapot v2 idő Zárt rendszerben egy idő után az odaalakulás és a visszaalakulás folyamata azonos sebességű lesz: beáll a dinamikus egyensúly. TÁMOP 4.1.2.B.2-13/1-2013-0007 „ORSZÁGOS KOORDINÁCIÓVAL A PEDAGÓGUSKÉPZÉS MEGÚJÍTÁSÁÉRT”

Láncreakciók A sorozatreakciók egyik speciális fajtája a láncreakció. Lépései: Cl2 uv. fény 2 Cl· A klóratomnak párosítatlan elektronja van. 1. Láncindítás 2. Lánctagok Cl· + H2 HCl + H· A hidrogénatom is nagyon reakcióképes. H· + Cl2 HCl + Cl· Cl· + H2 HCl + H· H· + Cl2 HCl + Cl· 3. Lánczáródás 2 Cl· Cl2 2 H· H2 H· + Cl· HCl Láncreakcióval megy végbe pl. a halogénezési reakciók egy része, az égési, robbanási folyamatok, a polimerizációs reakciók. TÁMOP 4.1.2.B.2-13/1-2013-0007 „ORSZÁGOS KOORDINÁCIÓVAL A PEDAGÓGUSKÉPZÉS MEGÚJÍTÁSÁÉRT”

Katalízis Sok, egyébként exoterm reakció sem megy végbe csupán azért, mert a reagáló anyagok együtt vannak. A reakciók csak akkor mennek végbe, ha az egymásra ható anyagok megfelelően aktív állapotba kerülnek. Az esetek túlnyomó részében ezt az aktív állapotot a hőmérséklet növelésével érhetjük el. Ha az aktiváláshoz nagyon sok energia kell, a reakciót nehéz beindítani. Energia Könnyebben megy végbe a reakció, ha az aktiválási energiát csökkenteni tudjuk. Ennek gazdasági előnye is lehet. Aktív állapot Aktív állapot katalizátorral Aktiválási energia Azokat az anyagokat, amelyek befolyásolják a reakciók aktiválási energiáját, és ezáltal hatnak a reakciók sebességére is, katalizátoroknak nevezzük Aktiválási energia Kiindulási állapot Végállapot TÁMOP 4.1.2.B.2-13/1-2013-0007 „ORSZÁGOS KOORDINÁCIÓVAL A PEDAGÓGUSKÉPZÉS MEGÚJÍTÁSÁÉRT”

katalizátorok Csoportosítása Hatásuk szerint: pozitív katalizátorok: azok az anyagok, amelyek a reakciósebességet növelik. negatív katalizátorok: azok az anyagok, amelyek a reakciósebességet csökkentik, a negatív katalizátorok, inhibitortok. Pl. antioxidáns anyagok. Fázisuk szerint: homogén katalitikus folyamatok: azokat a folyamatok, amelyben a reakcióban résztvevő anyagok és a katalizátor is azonos fázisban vannak. Pl. a hidrolízist savval, vagy lúggal lehet katalizálni. heterogén katalitikus folyamatok: azokat a folyamatok, amelyben a reakcióban résztvevő anyagok és a katalizátor különböző fázisban vannak. Pl. ammóniagyártás: N2 + 3 H2  2 NH3 fém-oxid keverékkatalizátorokkal, kén-trioxid előállítása: SO2 + 2 O2 2 SO3 katalizálása V2O5-dal stb. TÁMOP 4.1.2.B.2-13/1-2013-0007 „ORSZÁGOS KOORDINÁCIÓVAL A PEDAGÓGUSKÉPZÉS MEGÚJÍTÁSÁÉRT”

Példák a katalitikus folyamatokra Permanganometriában a KMnO4 oxidációs reakcióját a Mn2+ ionok katalizálják. Ez egy olyan folyamat, amelynél a katalizáror a reakcióban keletkezik, mennyisége nő, ezért ezt autókatalízisnek nevezzük. Ammóniagyártás, salétromsavgyártás ammóniából. Biokatalizátorok: enzimek, amelyek a tápanyagok lebontását, hormonok amelyek a sejtek működését, fejlődését segítik elő. Pl.: Fehérjebontó enzim a pepszin. Az inzulin a cukor felhasználáshoz szükséges enzim keletkezését segíti elő. Az adrenalin a szénhidrát anyagcserére ható enzim keletkezésének sebességét befolyásolja. TÁMOP 4.1.2.B.2-13/1-2013-0007 „ORSZÁGOS KOORDINÁCIÓVAL A PEDAGÓGUSKÉPZÉS MEGÚJÍTÁSÁÉRT”

KÖSZÖNÖM A FIGYELMET!