Az előadás letöltése folymat van. Kérjük, várjon

Az előadás letöltése folymat van. Kérjük, várjon

Képződéshő kiszámítása gyors és pontos módszerrel BME Csonka Gábor, Kristyán Sándor, Ruzsinszky Adrienn Támogatás: OTKA, OMFB.

Hasonló előadás


Az előadások a következő témára: "Képződéshő kiszámítása gyors és pontos módszerrel BME Csonka Gábor, Kristyán Sándor, Ruzsinszky Adrienn Támogatás: OTKA, OMFB."— Előadás másolata:

1

2 Képződéshő kiszámítása gyors és pontos módszerrel BME Csonka Gábor, Kristyán Sándor, Ruzsinszky Adrienn Támogatás: OTKA, OMFB

3 Bevezető A képződéshő a molekulák egyik fontos jellemzőjeA képződéshő a molekulák egyik fontos jellemzője Pontos (<2 kcal/mol) ismerete szükséges (mérés vagy számítás)Pontos (<2 kcal/mol) ismerete szükséges (mérés vagy számítás) Az elméleti kémia fejlődésének egyik fő motiválója (Pople, Becke)Az elméleti kémia fejlődésének egyik fő motiválója (Pople, Becke)Pople

4 Termokémiai adatbázisok G3/99 adatbázis Ismert és megbízhatónak tartott kísérleti adatokIsmert és megbízhatónak tartott kísérleti adatok – –222 Képződéshő, – –88 ionizciós potenciál, – –58 electronaffinitás, – –8 protonaffinitás

5 Számítási módszerek 1998 G3 - QCISD(T), nagy bázisra extrapolálva1998 G3 - QCISD(T), nagy bázisra extrapolálva 2001 G3 SX - skálázott energiák, empirikus korrekciók2001 G3 SX - skálázott energiák, empirikus korrekciók 376 reakció egyenlet esetén az átlagos eltérés:376 reakció egyenlet esetén az átlagos eltérés: – –1.07 kcal/mol (G3) – –0.95 kcal/mol (G3X).

6 Hartree-Fock módszer Az átlagos eltérés a kísérlettől:Az átlagos eltérés a kísérlettől: – –47 kcal/mol. Energia hiba: E(CI)-E(HF), korrelációs energiaEnergia hiba: E(CI)-E(HF), korrelációs energia Bázis hiba: kiküszöbölhetőBázis hiba: kiküszöbölhető

7 REBECEP módszer Atomok esetén a korrelációs energia arányos az elektronok számávalAtomok esetén a korrelációs energia arányos az elektronok számával Molekulák esetén az atomokon levő parciális töltésselMolekulák esetén az atomokon levő parciális töltéssel A bázis hiba is kezelhető (meglepő)A bázis hiba is kezelhető (meglepő)

8 REBECEP egyenletek E corr (REBECEP) =  (A=1,M) E corr (N A, Z A ) (1) E corr (N A, Z A Meth., Bas., Chrg.) = (N A - N1) E par (N2, Z A, Meth., Bas., Chrg.) + (N2-N A ) E par (N1, Z A,, Meth., Bas., Chrg.) (2)

9 REBECEP korrekciók E par (N2, Z A, Meth., Bas., Chrg.) Meghatározható atomi adatokból (ab inició) Meghatározható illesztéssel: E(HF) + E corr (REBECEP) = E(pontos)

10 A kiválasztott molekulák G3/99 adatbázisbólG3/99 adatbázisból H, C, N, O, F atomok (117 molekula)H, C, N, O, F atomok (117 molekula) CH 4, NH 3, H 2 O, ózon, N 2 OCH 4, NH 3, H 2 O, ózon, N 2 O benzol, fenol, toluol, azulén, naftalin,...benzol, fenol, toluol, azulén, naftalin,...

11 A kiválasztott módszerek bázisokbázisok –6-311+G(2d,p), 6-31G(d) atomi töltésekatomi töltések –Mulliken, NPA, ChelpG, Stockholder

12 Eredmények Összehasonlítás, képződéshők nagy molekulák esetén G3,G3, B3LYP/6-311+G(3df,2p),B3LYP/6-311+G(3df,2p), REBECEP (kisérlet, 6-31G(d), NPA)REBECEP (kisérlet, 6-31G(d), NPA)REBECEP

13 Összefoglalás A REBECEP kis bázissal jobb mint a B3LYP módszer nagy bázissalA REBECEP kis bázissal jobb mint a B3LYP módszer nagy bázissal A bázis hiba hatékonyan kezelhető (atomokra szétosztva)A bázis hiba hatékonyan kezelhető (atomokra szétosztva) közlemények: Theoret. Chem. Acc. 2001, Vol. 106, Október, NovemberTheoret. Chem. Acc. 2001, Vol. 106, Október, November Internet: web.inc.bme.hu/csonkaInternet: web.inc.bme.hu/csonka


Letölteni ppt "Képződéshő kiszámítása gyors és pontos módszerrel BME Csonka Gábor, Kristyán Sándor, Ruzsinszky Adrienn Támogatás: OTKA, OMFB."

Hasonló előadás


Google Hirdetések