NMR Kémia
NMR Kémia
NMR Kémia
NMR Kémia
NMR Kémia
B0B0 M B1B1 0 = B 0
B0B0 M t FT 0 = B 0
Az NMR-es szerkezetbizonyításnak különböző szintjei vannak!
X + Y Z 1 Z 2 Z 3 ? Z 4 Z 5 Z 6 Z 7
X + Y Z 1 Z 2 Z 3 Z 4 Z 5 Z 6 Z 7
1H 1H 13 C OK!
A „konzisztencia” teljesülése: A szerkezetvizsgálat adott mélységéig az NMR adatok elfogadható mértékben egybevágnak az elképzelt szerkezettel!
X + Y Z 1 Z 2 Z 3 Z 4 Z 5 Z 6 Z 7 1H 1H 13 C HSQC COSY
X + Y Z 1 Z 2 Z 3 Z 4 Z 5 Z 6 Z 7 ? 1H 1H 13 C HSQC COSY H-N-HMBC H-H-NOE
1H 1H 13 C HSQC COSY HEURÉKA! X + Y Z 1 Z 2 Z 3 Z 4 Z 5 Z 6 Z 7 H-N-HMBC H-H-NOE
X + Y Z 1 Z 2 Z 3 Z 4 Z 5 Z 6 Z 7 1H 1H 13 C HSQC COSY COSY-LR TOCSY H-C-HMBC C-H-NOE H-N-HMBC INADEQUATE H-H-NOE
A jó szerkezetmeghatározás követelményei: IQ + EQ
Pl.(!): 1 H 13 C HSQC COSY COSY-LR TOCSY H-C-HMBC H-H-NOE C-H-NOE 15 N H-N-HMBC INADEQUATE S/N igény Az NMR “konzisztencia szűrő” Z 1 Z 2 Z 3 Z 4 Z 5 Z 6 Z 7 Z7 Z7
A konzisztencia teljesülése nem FELTÉTLENÜL jelenti azt, hogy MEGFEJTETTED a szerkezetet!
1 H, 13 C alapján: OK
Pl.(!): 1 H 13 C HSQC COSY H-H-NOE C-H-NOE Az NMR “konzisztencia szűrő”
A tévedés kockázatának minimalizálásához a nagyon jó S/N szükséges (de nem elégséges) feltétel!!!...és ha egy metabolit szerkezete a kérdés?... …vagy egy gyártási szennyezőé?... …amiből nagyon kevés van… …és nem is igazán tiszta... … szabadalom… !!!??? …és általunk meghatározott szerkezete alapján majd valakinek meg is kell szintetizálni… !
1 mg minta, Shigemi cső, HMBC 1 nap 3 nap
S/N: nem csak egy MENNYISÉGI jellemző! A megfelelő S/N kulcsfontosságú az NMR “konzisztencia szűrő” alkalmazhatóságában, ezért MINŐSÉGI vonatkozása (is) van!
! 1H1H 13 C HSQC HMBC COSY NOE
„b” ölén „y” = bölény
VANNAK bölény típusú szerkezetmegfejtési problémák is!!!
X-ray után !!!
A megfejtésnek örülünk DE vajon hány lehetséges más izomert zártunk ki tudatosan?
1 H-spektrum (500 MHz, D 2 O).
1 H- 13 C gradiens-HSQC 1 H- 13 C gradiens-HMBC
?
Múlt: 60 MHz
Jelen(?): 500 MHz
Jövő(?): 900 MHz
1 H 60 MHz 1 H 500 MHz 1 H 900 MHz S/N=20:1S/N=900:1S/N=2700:1 S/N változása a mágnes térerő függvényében S/N ~ B 0 7/4
NMR szerkezeti problémák NMR Kémia