Vegyi anyagok élelmiszereinkben – globális kockázat? Szeitzné Szabó Mária, Zentai Andrea Magyar Élelmiszerbiztonsági Hivatal

Áttekintés Élelmiszerlánc és globalizáció Információk a RASFF rendszerből Kémiai élelmiszerbiztonsági események Nemzeti Élelmiszerbiztonsági Program, Kémiai élelmiszerbiztonság alprogram Következtetések

Food chain TÁPLÁLÉKLÁNC ÁSVÁNYI ANYAG-NÖVÉNY-ÁLLAT-EMBER ÉLELMISZERLÁNC (FROM FARM TO FORK, FROM STABLE TO TABLE) TAKARMÁNY, MŰTRÁGYA, ÁLLATGYÓGYSZER MEZŐGAZDASÁGI TERMELÉS FELDOLGOZÁS KERESKEDELEM FOGYASZTÁS

Food web TÁPLÁLÉKHÁLÓ, ÉLELMISZERHÁLÓ Minden szálával a környezetbe kapaszkodik (szennyezett talaj, levegő, víz) Minden szennyeződés több irányba szétterjed, és kölcsönösen hat egymásra A szennyeződések a végső fogyasztó szervezetében „futnak össze” Minél több a hiba (szennyeződés) a hálóban, annál valószínűbb az egészségi hatás egyéni és társadalmi szinten egyaránt Szép (?) új világ

Jelentős változások Világkereskedelem Tömegtermelés Élelmiszerek utaztatása Turizmus Környezet (öntözővíz, élővizek, ivóvíz, talaj) elszennyeződése Klímaváltozás Csalások, szándékos szennyezés Globalizáció – a szennyeződés élelmiszereinkkel bárhova gyorsan eljut 5 5

Kémiai veszélyek Az elsődleges termelés során alkalmazott szerek maradékai Hormonok és állatgyógyászati szerek maradékai Növényvédő szer maradékok Környezeti eredetű szennyezőanyagok Toxikus nehézfémek és elemek Szerves szennyezőanyagok (dioxinok és PCB-k, PAH-ok) Radionukleotidok Mezőgazdasági eredetű szennyezőanyagok mikotoxinok, toxikus növények Szándékosan élelmiszerekhez adott vegyi anyagok maradékai adalékanyagok, aromák, technikai segédanyagok Technológia során keletkező átalakulási termékek MPC3, akril-amid, PAH, furánok Szándékos, vagy véletlen szennyezés, csalás bármilyen vegyi anyag

RASFF rendszer működése

RASFF bejelentések éves alakulása

Kémiai veszélyekre vonatkozó RASFF bejelentések aránya (2009)

Kémiai veszélyekre vonatkozó RASFF bejelentések megoszlása (2009)

Kémiai veszélyek megoszlása a bejelentés típusai szerint

Mikotoxinokra vonatkozó bejelentések megoszlása (2009)

Nehézfémekre vonatkozó RASFF bejelentések száma Jelentésből kivágott ábra 13

Gabonákban és sütőipari termékekben Trendek Jelentős növekedés Jelentős csökkenés Nitrofurán metabolit SEM Halászati termékekben Nem bevallott szulfit Nem engedélyezett élelmiszer - adalékanyagok Édességben Nem engedélyezett színezék Alumínium Gabonákban és sütőipari termékekben Aflatoxinok Kadmium Peszticid maradékok Kakaóban, kávéban és teában Nehézfémek Étrend-kiegészítőkben Melamin / Édességekben Ochratoxin A / Peszticid maradékok Gyógynövényekben, fűszerekben Gyümölcsökben-zöldségekben / Diófélékben, termékeikben és magjukban Azinfosz - metil Gyümölcsökben-zöldségekben Amitráz / Metomil Gyümölcsökben- zöldségekben Primer aromás aminok kioldódása Élelmiszerrel érintkező anyagokból Kadmium / Ftalátok / Összkioldódás

Vélt és valós ‘élelmiszerválságok’ Dioxin – PCB 3 MCPD szójaszószban Ólmozott festék paprikában Aflatoxin paprikában Akril-amid Szemikarbazid Aszpartám Benzol üdítőitalokban Adalékanyagok és hiperaktivitás Kumarin fahéjban ITX csomagolóanyagokból Melamin Stb…

300 000 gyermek beteg, 50 000 kórházban, Melamin – állati takarmányban 2006-tól Több ezer kutya, macska, sőt tigrisek is! 300 000 gyermek beteg, 50 000 kórházban, 6 meghal 2008 300 000 gyermek beteg, 50 000 kórházban, 6 meghalt

Mass recall of China milk produce Chinese kids ill from milk powder A tejben is melamin nyomára bukkantak Kínában Mass recall of China milk produce A melamin-botrány nem ért véget: más országok is érintettek Tesco stop selling Chinese sweets China-Milch: Trifft der Skandal Europa? Chinese to tighten dairy testing Melamin: már négy csecsemő halt meg Kínában Nestlé-Milch: Hongkonger Behörden finden Melamin-Spuren 53 000 Kinder durch verseuchte Milch krank Nem került melaminnal szennyezett tejpor hazai boltokba

Élelmiszerekhez, takarmányokhoz történő szándékos hozzáadás oka A melamin nitrogéntartalma magas. Az élelmiszer összetevőkben a fehérjetartalmat a nitrogénszintekkel tesztelik ezért melamin hozzáadásával az élelmiszer- vagy takarmány-alapanyag fehérjében gazdagabbnak látszik. (Kjeldahl módszer, 1883, Johan Kjeldahl), A magasabb fehérjetartalom értékesebb. Elfedi a tej felvizezését is.

Dioxinok mindenütt jelen vannak (környezetben, élelmiszerekben, emberi szervezetben) szándékosan nem állítják elő vegyi folyamatok nem kívánt melléktermékeként keletkeznek, de a természetben is fellelhetők élelmiszerekben PCB-kel együtt fordulnak elő a napi bevitelhez legjelentősebben hozzájáruló élelmiszerek: tej és tejtermékek, tojás, hal, zsíros húsok

Dioxinok és dioxinszerű PCB-k RASFF riasztások 2004-ben 5 eset volt, mind takarmány 2006-ban 18 eset, 8 takarmány 2007-ben 31 eset, 12 takarmány 2008-ban 17 eset, 9 takarmány 2009-ben 10 eset, 3 takarmány

Dioxinos „események” 1999 Belgium, – csirke – marha –tej –ok: takarmány. Következmény: kormány és EU válság 2004 tehéntej ok: takarmány (burgonya, agyag) 2005-2006 Belgium, sertéshús ok: takarmány, újrafeldolgozás, szelep 2006 chilei dioxinos sertéshúsok világszerte 2007 dioxinos guargumi 2008 dioxinos ír sertéshús 2011 német dioxinos sertéshús, tojás Nyomonkövethetőség nagyon nehéz, hetekig tarthat

Dioxinos takarmány 2005 december 15 „mérgező sertések tartanak Magyarország felé” (?) 5 takarmány-előállító üzem (4 belga 1holland) 445 belga, 275 holland farm lezárása, export kiesés Belga „takarmányzsír” hulladék csontból, savas extrakcióval (zselatingyártás mellékterméke) (Mindkét) szűrő meghibásodása, dioxinnal szennyezett sósav termékbe kerülése

Dioxinnal szennyezett mozarella sajt, 2008 március Olaszország, Campania tartomány (Nápolytól északra) 130 mozarella sajtgyártó, 83 tejbeszállító Illegális hulladékégetés szennyezte a környezetet (hulladékelszállítás akadályozása, maffia?)

Élelmiszerbiztonság: tények, tendenciák, teendők MTA-MÉBiH tanulmány az Új Nemzeti Élelmiszerbiztonsági Program megvalósításához Megjelent: 2011, kézirat lezárva 2010 április Szerkesztette: Szeitzné Szabó Mária Lektorálta: Farkas József Készült: az MTA-KÖTEB tagok, a MÉBIH szakbizottságok és külső szakértők közreműködésével.

Fő stratégiai célok: A környezetből eredő kedvezőtlen hatások csökkentése Az élelmiszerláncból eredő szennyeződés csökkentése Az élelmiszerlánc áttekinthetővé tétele, egyszerűsítése Felelős, felkészült, tisztességes vállalkozások Hatékony, egységes, gyorsan reagáló hatósági ellenőrzés Összehangolt küzdelem a hamisítások, csalások ellen Az élelmiszerbiztonsági ismeretek és igényesség elterjesztése A tudományos kutatás támogatása, eredményeinek hasznosítása

A NEMZETI ÉLELMISZERBIZTONSÁGI PROGRAM PRIORITÁSAI, ALPROGRAMJAI Az élelmiszerbiztonság komplex összefüggéseinek figyelembe vétele Mikrobiológiai élelmiszerbiztonság fokozása Kémiai élelmiszerbiztonság fokozása Kormányzati/hatósági felelősségvállalás és feladatok áttekintése Az élelmiszer-vállalkozó felelősségének érvényre juttatása Az élelmiszerlánc védelme Érzékeny fogyasztói csoportok kiemelt védelme A hagyományostól eltérő élelmiszerek biztonságosságának elősegítése Az oktatás, nevelés, kommunikáció javítása Élelmiszer-biztonsággal kapcsolatos kutatás, fejlesztés segítése

A NEMZETI ÉLELMISZERBIZTONSÁGI PROGRAM PRIORITÁSAI, ALPROGRAMJAI Kémiai élelmiszerbiztonság fokozása Élelmiszereink közvetítésével a szervezet kémiai, toxikológiai terhelésének csökkentése, annak egészségre ártalmatlan szint alatt tartása. Ennek következtében a vegyi anyagok, toxinok által kiváltott rövid- és hosszú távú káros egészségügyi hatások csökkentése, a lakosság egészségügyi állapotának javulása. Háttér – Részletes helyzetértékelés – Változások 2004-hez viszonyítva – Következtetések – Javaslatok, teendők – Legsürgősebben megvalósítandó feladatok

Üzenet A társadalomnak minden ésszerű és megvalósítható intézkedést meg kell tenni a környezetben levő, élelmiszerbiztonságot befolyásoló szennyeződések és környezeti hatások feltárása, csökkentése, az új szennyeződések megelőzése, és a felmerülő új veszélyek előre jelzése érdekében. Ugyancsak elő kell segíteni a környezetkímélő technológiák alkalmazását és a fenntartható élelmiszertermelést. Mindezt csak társadalmi összefogással, összehangoltan, a környezetre gyakorolt és a környezetből eredő hatások, valamint egyéb befolyásoló tényezők figyelembe vételével lehet elérni.

QuEChERS (quick, easy, cheap, effective, rugged and safe) Gyors, könnyű, olcsó, hatékony, robosztus, biztonságos) Új multiresude analízis módszer a növény védőszer maradékok vizsgálatára Eredetileg kis zsírtartalmú mintákra dolgozták ki a módszert.

A hagyományos mintaelőkészítés hátránya

QuuECher előnyei Gyors (10-20 perc) Egyszerű (rázni kell és csak centrifugálni) Kicsi az oldószer igény A használt vegyszerek nem nagyon környezetszennyezőek Univerzális QuuECher előnyei

A hagyományos és a QuEChERS összehasonlítása

Kereskedelmi termék

Homogenizálás Feloldás Extrakció Mérés Módszer lényege

QuEChERS vázlata

Megközelítőleg 10-15 g analizálandó minta kivétele a nagyobb tömegű mintából. A kivett mintában sejtfalak szétaprítása, (mély hűtve, száraz jég között könnyebb) Homogenizálás

Feloldás Oldószer 10-15 ml acetonitril Vízelvonó (MgSO4) és kisózó (NaCl) szer puffer (citromsav, ecetsav) hozzáadása Intenzív rázás (1-2 perc) Centrifugálás A zsíros mintáknál a zsír kifagtyasztással eltávolítható Feloldás

Homogenizált minta feloldása

Mátrix elemek eltávolítása szilárd fázisú extrakcióval Szilárd fázissal összekeverik a mintát (C18, aktív szén, puffer, védő adalék, szárító szer) Itt a extraháló szer nem oszlopban van hanem porban (d-SPE). Rázás néhány percig, centrifugálás. Mátrix elemek eltávolítása szilárd fázisú extrakcióval

Összerázás Szilárdfázis az oldószerrel hozzáadása

Kisérőstandard hozzáadása Centriufugálás

Minta Aliquote kivétele centrifugálás után, MgSO4 száritás

Centrifugálás Kész minta Végül a kivett minta analízise

Mérés Szűrés a szilárd szennyezőktől A felülúszóból mintabeadagolás GC/MS HPLC/MS készülékbe. A méréshez szükséges az MS, mert sok mátrixkomponens marad a mintában (szelektívitás), és nem mindig magas a visszanyerés (érzékenység). Mérés

12 peszticid visszanyerése rizsből HPLC/MS-MS készülékkel 10 ng/g

QuEChERS recovery teszt Waters Inc.

TIC Chromatogram of 258 pesticides spiked at 20 ppb in QuChERS extract of mixed color peppers

247 vegyület 3 perc alatt LC-MS/MS Quechers analízissel Analysis of pesticides, herbicides, mycotoxins and other exogenous chemicals in foodstuffs 247 vegyület 3 perc alatt LC-MS/MS Quechers analízissel primary and secondary amine bonded silica (PSA)

Olaj minták módosított QuEChERS extrakciója

QuEChERS borjúmáj antibiotikum tartalmára ng/g koncentráció tartomány

Körmérés eredménye

Egyes mintáknál nem csak PSA-van az SPE-ben

automata