Mintavétel és minta-előkészítés

Az előadások a következő témára: "Mintavétel és minta-előkészítés"— Előadás másolata:

1 Mintavétel és minta-előkészítés
Petrik Lajos Két Tanítási Nyelvű Vegyipari Környezetvédelmi és Informatikai Szakközépiskola Mintavétel és minta-előkészítés Műszeres analitikusok számára Fizikai minta-előkészítés Összeállította: Tihanyi Péter

2 A tétel tartalma Kulcsszavak, fogalmak
Nagy mennyiségű anyagból történő mintavételezés, minta-előkészítés analitikai vizsgálatok céljára A mintamennyiség csökkentése, módja Az alapvető fizikai minta- előkészítő műveletek céljának és módjának ismertetése (oldatkészítés, össze-tétel- változtatás, kivonatkészítés, tisztítási, elválasztási műveletek) A kémiai minta-előkészítő műveletek céljának és módjának ismertetése (kémhatásváltoztatás, savas- lúgos kivonatok, erélyesebb módszerek, kémiai átalakítási műveletek) Kulcsszavak, fogalmak Vizsgálható mennyiség, in- homogenitás, reprezentatív összetétel megőrzése, aprí- tás, felezés Mérlegelés (bemérés), törzs- oldat készítés, hígítás, kon- centrálás, tisztítás, bepárlás, szárítás, extrakció (folyadék- szilárd, folyadék-folyadék, szilárd-folyadék), szűrés, centrifugálás pH-beállítás, kivonatkészítés, feltárás, reagens hozzáadása, kicsapás, származékkészítés, ioncsere

3 A minta-előkészítés műveletei
Fizikai: aprítás, keverés, a minta- mennyiség csökkentése, homogenizálás, szárítás mérlegelés, törzsoldat készítés hígítás, vízmin., koncentrálás bepárlás extrakció: folyadék-szilárd, folyadék-folyadék, szilárd-folyadék tisztítás szűrés, centrifugálás Kémiai: pH-beállítás kivonat készítés feltárás reagens hozzáadás kicsapás, származék- készítés ioncsere

4 A mintamennyiség csökkentése
A mintamennyiség csökkentése – többször ismételhető kupac → elterítés → 4 részre osztás → 2 marad, 2 nem. ezzel dolgozunk tovább Ábra: Mintavetel es mintaelokeszites eloadas 1.pdf

5 A mintaosztás géppel Ábra: Mintavetel es mintaelokeszites eloadas 1.pdf Ábra: 07mintaelokeszites.pdf

6 A mintamennyiség csökkentés feltételei
A mintamennyiség csökkentés feltétele a megfelelő meny-nyiségű és szemcseméretű (elsődleges) minta. Sok esetben ehhez az elsődleges minta aprítása szüksé-ges, a következőkben főként erről lesz szó. Az aprítás módja, eszköze sokféle lehet (ld. következő dia). A további feldolgozáskor előnyös az egységes szemcse-méret, erre szolgálhat a méret szerinti elválasztás (szita). A minta bizonyos részei elkülönülhetnek a szállítás és a tárolás során, ezért homogenizálás is kellhet.

7 Az aprítás módja, eszközei
Az aprítás módja, eszköze függ az anyag minőségétől, mennyiségétől, a további vizsgálatoktól, tisztasági igényektől. A rideg anyagok jól apríthatók nyomással (pofás törő), ütéssel (kalapácsos malom), ütéssel – dörzsöléssel (golyós malom). A lágy és szívós anyagokhoz az előbbi módszerek, eszközök nem alkalmasak. Ezekhez nyíró – vágó igénybevétel kell (vágómalmok) vagy le kell hűteni, hidegen ridegek lesznek, és már jók az előbbi (nyomás, ütés, dörzsölés) módszerek. Ez a kriogén aprítás.

8 Az aprítás mértéke, eszközei
Az aprítási fok (n) megmutatja, hogy a berendezés hányad részére csökkentette az anyag szemcseméretét: n= D/d ahol D az aprítás előtti szemcseméret, d az aprítás utáni szemcseméret. Aprítási fokozatok: durva aprítás (törés) n = 1-5 (d>1 cm) finom aprítás (őrlés) n = 5-50 (d = 0,01 mm körüli) igen finom aprítás (kolloid rendszer) n > 50 (d = 0,001 mm) Aprítási módszer: nyomás (statikus erőhatás) nyírás (nyíró erőhatás) ütés (dinamikus erőhatás) dörzsölés (nyíró + nyomás)

9 Az aprítás kézi eszközei
Achát mozsár (agate-mortor) Porcelán mozsarak

10 Az aprítás gépei

11 Ábra: http://images.slideplayer.hu/8/2087708/slides/slide_6.jpg
Pofás törő

12 Aprítás – pofás törő Robusztus és erőteljes kényszeradagolásos törők, kifejezetten alkalmasak kemény és morzsolható anyagok mintáinak adagonkénti vagy folyamatos aprítására. A törők alkalmasak építőipari anyagokkal végzett, ásványtani, kohászati, kerámiaipari és környezetvédelmi feladatok elvégzésére. Az aprított mintát levehető, rozsdamentes acélból készült gyűjtőbe gyűjtik. A biztonsági funkciók közé tartozik a mozgásmentes tölcsér, a biztonsági kapcsoló és a fék, amelyek az egység felnyitásakor azonnali leállást biztosítanak. Nagy teljesítmény és nagymértékű méretcsökkentés A törőkamra a gyorskioldó befogókon keresztül elérhető, így a törőpofák könnyen takaríthatók és cserélhetők Folyamatos hézagbeállítás analóg skálával, ezáltal kiválasztható a finomság és a reprodukálhatóság A törőpofák 4 különböző anyagból kaphatók Csatlakozó porelszíváshoz * A bevitt anyagtól és az eszköz konfigurációjától/beállításaitól függően A törőpofák és a kopó lemezek egyéb anyagokból készült típusai is elérhetőek. A részletekért forduljon hozzánk. Törőpofákkal, kopó lemezekkel és rozsdamentes acélból készült tartállyal szállítjuk.

13 Aprítás – mozsaras törő
RM 200 mozsaras törő szervetlen és szerves anyagok finomra aprításához alkalmas. Porok, szuszpenziók és paszták keveréséhez és homogenizálásához is használható. A mozsaras törő ideális gyógyszeripari alapanyagok és végtermékek aprítására. A minta jellegétől függően az RM 200 típusú törővel körülbelül 10 ml-től 190 ml-ig terjedő mintatérfogatot lehet feldolgozni. Száraz, nedves és kriogén őrlésre alkalmas A törő és a mozsár falára tapadt anyagot lekaparó lapát nyomásának beállításával reprodukálható eredmények nyerhetők A mozsár és a törő egyszerűen, szerszámok nélkül cserélhető Pormentesen záró őrlőkamra megfigyelő ablakokkal Univerzális készülék, sokféle anyag szennyeződésmentes őrléséhez ajánlott

14 Aprítás – golyósmalom működési elv

15 Aprítás – golyósmalom Star Beater
A kis térfogatú minták aprítására szolgáló golyósmalom alkalmas mikrocsövek és mikroplate-ek rázására/keverésére is. Sokféle tudományos területen lehet használni, a geológiától kezdve a biotechnológiáig. Egyszerű használat - egy forgatógomb és billentyűzet a frekvencia és az időtartam beállítására Karbantartást alig igényel - kefe mentes egyenáramú motor Sokféle aprító edény és csőtartó - a minta jellegétől függően.

16 Aprítás – a vágómalom működése
a) nyitott forgórésszel b) zárt forgórésszel c) hengeres zárt forgórésszel, lépcsőzetesen elhelyezett késekkel 1. forgórész vágókésekkel; 2. állókések; 3. rostaszerkezet; 4. anyagfeladás Forrás: Barótfi István: Környezettechnika. Budapest: Mezőgazda, 2000

17 Aprítás – vágómalom Rapid and gentle size reduction of bulky, soft, medium-hard, fibrous, elastic and thermally sensitive materials. Powerful size reduction even of heterogeneous mixtures such as household waste, plastic materials, computer and electronic scrap and also organic material like wood, roots, bones, plants and feed pellets. The SM 300 can be perfectly adapted to application requirements due to its variable speed. Powerful size reduction with high torque 3 kW drive Defined final fineness by use of easily exchangeable bottom sieves Perfect adaptation to sample material thanks to variable speed Low heat build-up Various types of hopper available Please order rotor, hopper and bottom sieve separately. Supplied with with 5 litre collecting receptacle, base frame with wheels and extraction tool for rotor.

18 Aprítás – rotoros őrlő (késes)
Folyamatosan működő univerzális őrlőberendezés, erőteljes meghajtó egységgel. Az őrlőkések által felaprított anyag egy cserélhető, rozsdamentes acél szitán halad keresztül, amely megszabja a kijövő anyag szemcseméret Az őrölt anyag NS 29/32 csiszolatú üvegedénybe (pl. Erlenmeyer lombikba) gyűjthető össze. Könnyen tisztítható, rozsdamentes acél munkafelület Két különböző őrlőkés közül lehet választani Az őrlőkések könnyen cserélhetők IP védelmi osztály a DIN EN szerint: IP 22

19 Aprítás – analitikai malom (késes)
A 11 Basic A szakaszos üzemű malom kétféle őrlési eljárásra alkalmas: morzsolásra és aprításra. A kemény, rugalmatlan anyagokat tompa élű, jó minőségű, rozsdamentes acélból készült kések porítják. Legfeljebb 6 Mohs keménységű őrlendő anyagok esetében használható. Az aprítás lágy, rostos anyagok esetében végezhető, amely hegyes végű, éles vágókéssel történik. Két különböző típusú őrlés: morzsolás és aprítás A nedves és zselés anyagok víz hozzáadásával apríthatók A teflonnal és üvegszállal erősített őrlőkamra folyékony nitrogénnel is hűthető (az őrlendő anyag keményítése és hűtése miatt) IP védelmi osztály a DIN EN szerint: IP 43 Tompa őrlőkéssel és 80 ml-es őrlőkamrával, vágókés nélkül szállítjuk. Tartozékok igény szerint rendelhetők.

20 Aprítás – univerzális malom
Kemény, rideg anyagok szakaszos üzemű, száraz őrlésére alkalmazható. Az őrlőkamra belső felülete rozsdamentes acél, térfogata 250 ml. A két őrlőkamra felváltva, egy meghajtó egységgel működtethető A kettős falú őrlőkamra vízzel hűthető Az őrlőkamra könnyen kivehető és tisztítható IP védelmi osztály a DIN EN szerint: IP 21

21 Aprítás – fagyasztva őrlés
CRYOMILL - folyékony nitrogénes hűtéssel garantáltan alacsony mintahőmérséklet, 5 m körüli végső szemcseméret, takarékos N2 felhasználás, különlegesen rövid őrlési idő. Hűtés nélküli őrlésre is alkalmas. Ábra és szöveg: 07mintaelokeszites.pdf

22 A minta méret szerinti szétválasztása
AS 200 basic szitasor a szitarázó-család legegyszerűbb tagja. A rázási idő es amplitúdó analóg módon, forgatógombokkal állítható be. AS 200 control Mikroprocesszoros vezérlésű, konstans es kalibrálható amplitúdót biztosító berendezés. Ez a típus egyedülállóan automatikusan kontrollálja a gyorsítást (1-17 g között, ha a rázási amplitúdót 2 mm-nél nagyobbra állítjuk. Ábra és szöveg: 07mintaelokeszites.pdf

23 A minta méret szerinti szétválasztása 2.
AS 200 TAP laboratóriumi szitarázógép A RETSCH uj speciális szitáló készüléke a kézi szitálás szimu- lálására szolgál. Az AS 200 TAP típusú készülék ezt a sziták körkörös mozgatá- sával es egyidejű – felülről történő – ütögetésével éri el. Ez a fajta speciális szitálás módszer néhány anyag, mint pl. aktív szén, fűszerek, fémporok csiszoló anyagok, cement, vagy akár a gyémánt osztályozásánál szabványosított eljárás. A készülék nedves szitálásra nem alkalmas. Ábra és szöveg: 07mintaelokeszites.pdf

24 A minta homogenizálása
Sterilmixer 12 laboratóriumi homogenizátor Fertőzött tárgyak feldolgozásához vagy steril környezetben végzett aszeptikus munkához. Nagy fordulatszámú keverésre, emulziók létrehozására és folyadékok, folyadék-szuszpenziók vagy félig szilárd anyagok aprítására tervezték. A készülékhez cserélhető, szivárgás- mentesen záró tartályok tartoznak, és a mintával érintkező valamennyi alkatrész gőzzel vagy autoklávban sterilizálható. és /perc fordulatszám.

25 A „víz kérdés” és megoldása
A minta víz és egyéb illékony anyag tartalma több ok miatt is fontos: viszonyítási alapként a száraz anyag a legcélszerűbb, változása a többi összetevő arányát is magával viszi, a víztartalom befolyásolja a tárolhatóságot. Lehetséges megoldások teljes kiszárítás csak akkor, ha a vízen kívül nincs más illékony összetevő; hővel, vákuummal - szárítószekrény, szárítópisztoly, fagyasztva vákuummal (ha hőérzékeny); állandó értéken tartás (exszikkátor), mennyiségi meghatározás (pl. Karl - Fischer titrálás) csak akkor, ha a minta nedvesen sem bomlik; összetétel átszámolás a kapott eredmény alapján.

26 Szárítás 1. szárítópisztoly szárítószekrény

27 Szárítás 2. szárítópisztoly hűtő szárítandó anyag elszívás
szárító- anyag fűtőfolyadék szárítópisztoly Kép: Kép:

28 Szárítás 3. Mikrohullámú szárítás: légszűrő a fedélben, elszívás alul.
Forrás: Galbács G.–Galbács Z.–Sipos P.: Műszeres analitikai kémiai gyakorlatok

29 A fagyasztva szárító elvi felépítése
Szárítás 4. A fagyasztva szárító elvi felépítése

30 Szárítás 5. exszikkátor

31 Mérlegelés, törzsoldat készítés
Mérlegek: a mázsától az analitikai mérlegig – a mennyiség és a pontossági igény szerint. Törzsoldat: közvetlenül a mintából vagy a standard oldatok készítéséhez szükséges anyagból készült oldat. Gyakran a hígításait használjuk a méréshez. A törzsoldat készülhet fizikai vagy kémiai oldással is. Pl. vízoldható vegyületekből, NaCl, cukor ioncserélt vizes törzsoldatot készítünk. Fémekből megfelelő savban való oldással készítünk általában oldatot. A törzsoldatot a későbbi felhasználás (pl. hígítás, mérés) előtt lehet, hogy ülepíteni, szűrni, centrifugálni kell (ld. később az elválasztási, tisztítási műveleteknél).

32 Törzsoldat készítés számolási feladat 1.
Egy minta vízoldható anyag tartalmát kívánjuk meghatároz- ni: törzsoldatot készítünk, annak 1/5 részeit pároljuk száraz- ra (tömegállandóság), majd mérjük. A várható (névleges) érték w%. A gyors mérés érde- kében és a drága anyag miatt is kívánatos a kis mennyiségű minta felhasználása. A vízoldható anyag tartalom pontossági igénye 0,1 w%, a tömegméréshez analitikai mérleget használunk, ami 0,1 mg- ra olvasható le, de reprodukálhatósága 1 mg. Milyen mennyiséget mérjünk be? m·0,1 w% = 1 mg m·0,001 = 0,001 g m = 1 g

33 Hígítás, koncentrálás Elv: az oldószer mennyiségének változtatása.
Hígítás: oldószer hozzáadása Koncentrálás: oldószer elvonása Módszerek Hígítás ismert térfogatú törzsoldatot (Mivel mérjük?) oldószerrel ismert térfogatra egészítünk ki (Milyen eszközben?). Mire kell ügyelnünk? Koncentrálás az oldószer átvitele másik fázisba: elpárologtatása (atmoszférikus vagy vákuum), kifagyasztása, elválasztása félig áteresztő membránon (ford. ozmózis); oldott anyag átvitele másik fázisba: extrakció. pipettával pH, ion mérőlombikban

34 A hígítás számítása Elv: az oldott anyag mennyisége változatlan.
Anyagmérleg tömegre: mt + mo = mh mt = törzsoldat (töményebb oldat) tömege mo = az oldószer tömege mh = a hígított oldat tömege Részleges anyagmérleg térfogatra Vt · ct = Vh · ch Vt = törzsoldat (töményebb oldat) térfogata ct = törzsoldat (töményebb oldat) koncentrációja Vh = a hígított oldat térfogata ch = a hígított oldat koncentrációja

35 A hígítás kivitelezése 1.
Kézi: pipetta (felszívóval), mérőlombik (pontossági igény ↔ eszközök minősége) A pipettát öblíteni kell a hígítandó oldattal! A mérőlombikot is? Gépi/automatikus: mikropipetta/fecskendő (pl. AAS, HPLC) Ábra:

36 A hígítás kivitelezése
Kézi: pipetta, mérőlombik üveg vagy műanyag (PE vagy PP) csiszolatos vagy műanyag dugó, ill. kupak Kép: Kép:

37 Hígítás számítási feladat
Feladat: 100-szoros hígítás készítése Kézi eszközök pipetta 10 cm3 névleges, 9,97 cm3 tényleges térfogat, mérőlombik 100 cm3 névleges, 100,06 cm3 tényleges térfogat, automata pipetta 5 cm3 névleges térfogat, -0,03 cm3 „elcsúszás”. Számítsa ki a tényleges hígítási arányt a) kézi eszközökkel 2 lépésben b) automata pipettával 1 lépésben való hígításra! Megoldás a) 100, 72 b) 103,15 Ebben az esetben a kézi eszközök pontosabb eredményt adnak.

38 Hígítás másképp Mit tehetünk, ha a vizsgálandó anyag fizikailag nem oldódik, de magában túl „tömény”, túl nagy jelet adna? Szilárd hígítás: olyan szilárd anyagot adunk a mintához, ami az adott módszerrel nem ad jelet, és azzal jól eldolgozzuk, aprószemcsékre törve elkeverjük. Tömörítés (pl. pasztillá- zás) után megfelelő „hígított” mintát kapunk. Ez az IR spektrometriában általános mintakészítési módszer. Mit tehetünk, ha a standard gázunk nagyobb koncentrációjú a mérendő anyagra, mint a módszer vagy a minta? A mérendőt nem tartalmazó gázzal (pl. nitrogénnel vagy tiszta levegővel) hígítjuk az eredeti (hitelesen igazolt összetételű) kalibráló gázt. A hígítást egyes műszerek a beállításnak megfelelően automatikusan elvégzik.

39 A koncentrálás számítása
Elv: az oldott anyag mennyisége változatlan. Koncentrálás Anyagmérleg tömegre: mt = mk + mo mt = törzsoldat (töményebb oldat) tömege mo = az eltávolított oldószer tömege mk = a koncentrált oldat tömege Részleges anyagmérleg térfogatra Vt · ct = Vk · ck Vt = törzsoldat (hígabb oldat) térfogata ct = törzsoldat (hígabb oldat) koncentrációja Vk = a koncentrált oldat térfogata ck = a koncentrált oldat koncentrációja

40 Koncentrálás számítási feladat
Az oldatunk koncentrációja a mérendő anyagra nézve kb. 0,5 mg/dm3. A mérésünk során 5 tagú oldatsorozathoz viszonyítunk, amelynek tagjai 2, 4, 6, 8, 10 mg/dm3 koncentrációjúak. A méréshez szükség van 10 cm3 vizsgálati mintára, és későbbi vitás esetek eldöntésére is el kell tennünk ugyanennyit. Hány cm3 törzsoldatot pároljunk be, és milyen térfogatra, ha szeretnénk, hogy a mérendő a kalibráció közepén legyen, a bepárlás után a beöblítéshez 3*1 cm3 ioncserélt vizet használunk? 200 cm3 törzsoldatot kell bepárolni 17 cm3 térfogatra.

41 Bepárlás, szárítás Elv: nedvesség/oldószer tartalom csökkentése.
folyékony anyaggal, oldattal dolgozunk, a termék lehet oldat (töményebb) vagy szilárd anyag (szárazra párlás), illékony, hőre bomló anyag veszteség lehetséges, nem kívánt reakció is végbemehet. Szárítás szilárd anyaggal dolgozunk, a termék is szilárd, alacsonyabb nedvességtartalommal,

42 A bepárlás kivitelezése 1.
Az oldatot lehet nyitott edényben bepárolni, ha az oldószer víz, az anyag hőre nem bomlik, nem hidrolizál, illékony anyag nem távozik belőle. Eszközként megfelel a főzőpohár, amit melegíthetünk közvetlenül: gázlángon, elektromos főzőlapon; víz- vagy olajfürdőn; mikrohullámú készülékben.

43 A bepárlás kivitelezése 2.
Bepárló készülék: Rotadeszt (forgó bepárló – desztilláló k.) Vákuumban is használható (hőre érzékeny anyagokhoz) fordulatszám kijelző, szab. hűtő oldat (víz)fürdő vákuumcsonk (elszívás) szedő lombik (oldószer) hőmérséklet kijelző hőfok-szabályzó

44 A laborvíz minősége Az oldatok készítéséhez, hígításhoz leggyakrabban vizet használunk, minősége nem lehet közömbös. A víz minőségi követelményeire több nemzetközi szabvány is van: ISO 3696 (1987) EU gyógyszerkönyv (2006 óta azonos a Magyar Gyógyszerkönyvvel) National Committee for Clinical Standards, NCCLS (USA, 1988) USA gyógyszerkönyv American Society for Testing Materials, ASTM D Általában 3 minőségi osztályt különböztetnek meg.

45 A laborvíz minőségi osztályai
ISO 3696 (1987) Speciális célokra (pl. biológiai, ultra-nyomelem vizsgálatok) további követelmények lehetnek. Paraméter I. II. III. pH N/A 5..7,5 fajl. vez. S/cm 0,1 1,0 5,0 oxidálható anyag mg/dm3 0,08 0,4 abs. 254 nm, 1 cm 0,001 0,01 - bepárl. mar. 110 ºC-on mg/dm3 1 2 SiO2 tart., mg/dm3 0,02 Forrás: Mintavetel es mintaelokeszites eloadas 2 (Galbács)

46 A víz lehetséges szennyezői
szervetlen ionok szerves molekulák szilárd szemcsék oldott gázok mikroorganizmusok (vírus, baktérium, gomba, alga) Forrás: Mintavetel es mintaelokeszites eloadas 2 (Galbács)

47 Megoldási lehetőségek a víz tisztítására
Szervetlen ionok és szerves anyagok desztilláció (illékonyat nem) ioncsere + − (csak az ionosat) fordított ozmózis + + (a kis molekulákat nem) aktívszenes „szűrés” − + Oldott gázok desztilláció (nem minden) Szilárd anyagok ülepítés, centrifugálás szűrés Mikroorganizmusok forralás és UV sugárzás elpusztítja, mikroszűrés max. 0,45 m-es szűrőn

48 A víz tisztítása - desztilláció
Az ionokat jó hatásfokkal távolítja el, az illékony anyagok (szervetlen és szerves) egy részét nem. A gázok többsége is eltávozik a forralással, de lehűléskor ismét beoldódhatnak. Az elérhető minőség:  = 1 S/cm, TOC = 0,5 mg/dm3 Hátrány: drága, idő- és energia- igényes. Illékony savak esetén lúgos, szerves anyagok- hoz KMnO4-os forralás (deszt.) célszerű. A mikroorganizmusok elpusztul- nak a forraláskor. Forrás: Mintavetel es mintaelokeszites eloadas 2 (Galbács)

49 A víz tisztítás – forrpont alatti desztilláció
Atmoszférikus, forralásos desztilláció során az erős folyadék mozgástól létrejött folyadékcseppek magukkal viszik a vízben oldott anyagok egy részét. Lassú, kíméletes párologtatással ez elkerülhető. Megvalósítás: infravörös sugár-zással. Az edényzet rend- szerint fluoro-polimerből (teflon) vagy kvarcüvegből készül. Ábra:

50 A víz tisztítás – forrpont alatti desztilláció 2.
táp palack Kvarcüvegből készült forrpont alatti desztilláló készülék. IR sugárzó hűtő hűtővíz deszt. víz ki túlfolyó 3 utas csap Ábra:

51 A víz tisztítás – szűrés, filterek
ford. ozmózis (hiper szűrés) ultraszűrés részecske (szemcse) szűrés nanoszűrés mikroszűrés Forrás:

52 A víz tisztítás – mikrofilterek
A mikrofilterek 0,1..10 μm pórusméretűek. Működési nyomásuk: néhány bar. Szemcsék és mikroorganizmusok ellen használhatók. A mélységi szűrő (depth filters): összepréselt szálakból áll, nagy kapacitású. A pórusméretük erősen változó, így hatékonyságuk kisebb (pl. 98%), mint a membrán szűrőké. Előtisztítóként használatosak. A membrán (screen) szűrők pontos pórusméretű rugalmas vagy merev membránszerkezetű szűrőközegek, 100% hatékonysággal. Kapacitásuk alacsony, mert csak a felületükön tartják vissza a részecskéket. Utótisztító lépésként használatosak. Leggyakoribb pórusméret: 0,2 μm. A felületi szűrők (surface filters) átmenetet képeznek a másik két típus között (felhasználásuk ezért is univerzális). Ezek a filterek több szűrőréteget tartalmaznak. Forrás: Mintavetel es mintaelokeszites eloadas 2 (Galbács)

53 Ioncsere – emlékeztető 1.
Fogalma: Célja: Miért? Hogyan? Mivel? Mire? (vízben) oldott ionok cseréje más ionokra. (1) az ionok eltávolítása (a víz kell), (2) az ionok kinyerése (dúsítás = az ionok kellenek). (1) zavaró vagy mérgező anyag, (2) az anyag kell. A vizet vagy az oldatot megfelelő anyaggal (ion-cserélő) érintkeztetik. Ioncserélő oszlopok: kation- és anioncserélő, kevert ágyas ioncserélő (ld. következő oldalak) pl. ioncserélt víz előállítása (labor munkák, kazán, akkumulátor), nehézfémek eltávolítása, kis koncent-rációjú anyag töményítése, kinyerése, elválasztása.

54 Ioncsere – emlékeztető
Ioncserélő anyagok: olyan szilárd anyagok, amelyek ion-jaikat képesek a velük érintkező folyékony fázis (víz vagy oldat) ionjaira kicserélni. Ioncserélő anyagok a természetben is vannak (pl. a talajban egyes agyagásványok és a humusz). Ioncserélő műgyanták: olyan műanyagok, amelyeknek a felületén savas vagy bázisos csoportokat alakítottak ki. A kationokat H3O+ ionra, az anionokat OH– ionra cseréli. Ezek lényegében szilárd, vízben nem oldódó savként vagy bázisként viselkednek. Ugyanúgy, mint más savak, bázisok, ezek is lehetnek erősek vagy gyengék. Az erős ioncserélők minden iont lecserélnek, a gyengék szelektívek.

55 Ioncsere K+A előkezelt víz CO2 + levegő Két ütem: 1. ütem: ioncsere
2. ütem: regenerálás kation-cserélő savval anion-cserélő lúggal kation- cserélő anion- cserélő ioncserélt víz regene-ráló sav levegő regene-ráló lúg szennyvíz

56 A víz tisztítás – ioncsere 1.
A szervetlen és szerves ionok eltávolítására is alkalmas. Olcsóbb, gyorsabb, mint a desztilláció. Az elérhető minőség:  = 5 S/cm, TOC = 0,001 mg/dm3 Az ioncserélő meghagyja a nem ionos anyagokat szerves anyagok többségét, oldott gázokat (O2, N2, CO2). mikroorganizmusokat. A mikroorganizmusok az ioncserélőt elszennyezhetik, eldugíthatják, tönkretehetik, ezért célszerű szűrt vizet használni. Forrás: Mintavetel es mintaelokeszites eloadas 2 (Galbács)

57 A víz tisztítás – ioncsere 2.
A kation- és anioncsere párhuzamosan vagy  egymás után; egyszer használatos vagy  regenerálható gyantával. Párhuzamosan: Egymás után jobb minőség, de  gyengébb minőség, de nehezebb a regenerálás.  egyszerű a regenerálás. Egyszer használatos: drága, pazarló, de nem kell regenerálni (idő, víz, hulladék), a víz jobb minőségű lesz, a legigényesebb munkákhoz csak ez jó. Forrás: Mintavetel es mintaelokeszites eloadas 2 (Galbács)

58 A víz tisztítás – ioncsere másképp
EDI (electro-deionization) El-Ion® Module működési elve Az ioncserélő műgyantát elektrolízissel folyamatosan regenerálják, nem kell sav, lúg, nincs minőség ingadozás.

59 A víz tisztítás – aktív szén
Szokás aktív szenes „szűrés”-nek nevezni, de valójában adszorpció A szerves anyagok többségének hatékony eltávolítására alkalmas. A hatékonyság eleinte lassan csökken, majd az „áttörés”- kor rohamosan. Ezt megelőzően kell az aktívszenet cserélni. Régen az aktívszenek növényi és állati részekből (csont, csonthéjas) készültek levegőtől elzárva való hevítéssel. A víztisztítási igényeknek ez nem felel meg, helyette poli- sztirol gyöngyökből készül. Hátrány: apró szénszemcsékkel szennyezheti a vizet. Forrás: Mintavetel es mintaelokeszites eloadas 2 (Galbács)

60 Membránszűrés Fogalma: Célja: Miért? Hogyan? Mivel? Mire?
oldat vagy kolloid oldat kezelése vékony, kis pórusméretű hártyákon. az összetevő elválasztása, töményítése vagy az oldószer elválasztása. az összetevő lehet értékes vagy szennyező, ártalmas (vagy szükségünk van rá = dúsítás). hártyán való átnyomás. ultraszűrés (10–2…10–6 mm, M = 300… , p = 1…15 bar) fordított ozmózis (10–6…10–7 mm, p = 15…100 bar) alkalmazásával. Ld. következő oldalak. Pl. víz oldott anyagainak eltávolítására, oldott anyag mentes víz előállítására vagy dúsításra.

61 Az ozmózis jelensége – emlékeztető
hígabb oldat töményebb oldat Δh h1 h2 féligáteresz-tő hártya kiegyenlítődés indul meg töményedik hígul csökken a szint emelkedik a szint a hidrosztatikai nyomások p2 = h2·2·g p1 = h1·1·g Sejthártyák, bőr, stb. Az ozmózisnyomás:  = c·R·T

62 A fordított ozmózis (RO)
Az ozmózis jelensége, a fordított ozmózis elve A membrán cellulóz-acetátból vagy poliamidból készülhet, érzékeny mechanikai és biológiai lerakódásokra, vegyszerek- re, ezért a víz előkezelést igényel. Esetenként a kapott víz sem felel meg a kívánt célnak, emiatt utókezelés lehet szükséges. Forrás: Dr. Pátzay György: Víz1 (internetről)

63 Fordított ozmózis – készülék 1.
Egyszerű, kis felületű membránkészülék elvi felépítése víz áramlás membrán permeátum (P) nyersvíz (N) koncentrátum (K) visszatartott részecskék Teljes anyagmérleg: N = P + K Részleges anyagmérleg: N·c(N) = P·c(P) + K·c(K) Forrás: Dr. Pátzay György: Víz1 (internetről)

64 Fordított ozmózis – készülék 2.
Tekercselt, nagy felületű membránkészülék elvi felépítése Forrás: Dr. Pátzay György: Víz1 (internetről)

65 A víz tisztítás – fotooxidáció (UV)
A vizet UV fénnyel ( ≈ 254 nm) sugározzák be, ennek hatására a szerves anyagok oxidálódnak. Terméke CO2, így a fajlagos vezetés () kissé megnő. A TOC 5 ppb alá vihető. Utótisztító lépés. Ellenőrzés: TOC (UV fotoox.) és A ( = 254 nm-en) Forrás: Mintavetel es mintaelokeszites eloadas 2 (Galbács)

66 A víz tisztítás – Siemens rendszer
P VF AMB: szűr > 1 m, adszorbeál (aktívszén): növényvédőszerek, kloridok AMB RO DTO T UVL RO (fordított ozmózis): a sók 98 %-át, a bakté-riumokat, vírusokat, M>300 anyagokat visszatartja DTO: tovább csökkenti a sótartalmat. T (tank): 30, 60 v. 80 ℓ-es. UVL: a tárolt vizet védi a mikroorganizmus szennyezéstől. UVO (UV oxidáló): szabad OH gyökökkel oxidálja a szerves anyagokat. PM (polishing module): kevert ágyas ioncserélő és aktívszenes adszor-bens (szerves anyagok) UF (ultraszűrő): vírus és endotoxin eltávolítás (DNS, DNáz és RNáz mentes víz lesz). SF (steril szűrő): mikro-organizmus szennyezés és szemcsés anyag eltávolítás >0,1 m VF (levegő szűrő): a mikro-organizmusokat kiszűri és a szén-dioxidot eltávolítja. SF UF PM UVO Siemens Manual Ultra Clear ™ TWF UV UF TM

67 A víz tisztítás – Siemens rendszer 2.

68 Tisztítás, elválasztás
Elvek: fizikai, kémiai Módszerek: a víztisztításnál megismertekkel azonosak: desztilláció, szűrés, permeáció, adszorpció ioncsere; és még továbbiak: bepárlás, kristályosítás, szárítás, centrifugálás, extrakció.

69 Illékony alkotók desztillációs kinyerése
A klasszikus analitikában több ilyen módszer ismeretes. A leggyakoribbak: az összes nitrogén meghatározása Kjeldahl-módszerrel és a cianidok mérése során alkalmazott desztilláció. A Kjeldahl-roncsolásnál a nitrogéntartalom savas közegben ammónium-szulfáttá alakul. Az oldatot meglúgosítva abból az ammónia kidesztillálható. Felfogni lehet valamilyen savban, pl. ismert térfogatú és koncentrációjú sósav vagy kénsav mérőoldatban, de még egyszerűbb bórsav oldatban. A másik ismert módszer a cianidok meghatározása: a szabad cianid pH=7-nél már desztillálható, savanyítás után a kötött cianid is desztillálható. Az átdesztilláló HCN-ot lúgos oldatban fogjuk fel.

70 Gőztér analízis 1. A folyadék (általában víz) mintát termosztálják, és a zárt térbe kipárolgott anyagokat GC-n mérik. A gőztér statikus mintavétele lehet kézi és automatikus. Az automatikus mintavétel történhet fűtött tűs fecskendővel, túlnyomásos mintaadagoló hurok alkalmazásával vagy kiegyensúlyozott nyomású mintaadagolással. A mátrixhatás, ha azt a sótartalom okozza, elnyomható úgy, ha a mintát és az összehasonlító oldatot is telítjük valamilyen sóval. Ez még a komponensek egy részének a kipárolgását (tenzióját) is növeli (kisózás).

71 Gőztér analízis 2.

72 Nem illékony alkotók kinyerése folyadékból
Megfelelő, nem elegyedő oldószert használva a kívánt anyag átvihető másik fázisba, és még töményebb is lehet az oldat. Az oldott anyag arányát a két fázis között a megoszlási hányados (k) és a fázisarány (β) határozza meg. Pl. vízből a szerves alkotók nagy része valamilyen szén- hidrogénnel kirázható. A tényleges rázást az ultrahangos kezelés jól helyettesíti. Cél, hogy az adott komponenst lehetőleg 100 %-ban vigyük a másik (szerves) fázisba. A műveletet befolyásolja még a hőmérséklet, a mátrix (pl. szervetlen sók) és a kémhatás. A disszociációt visszaszorítva jobban oldódnak az anyagok a szerves fázisban, disszociált formában pedig a vízben. Sav és bázis esetén ez mit jelent?

73 Megoszlás fázisok között
Fogalma: egy anyag két fázisban is jelen van, mennyisége, koncentrációja a két fázisban egyensúlyi állapotban meghatározott érték. Esetei (a halmazállapot-változások nélkül) Folyadék – légnemű anyag → gáz oldódása folyadékban (abszorpció) Szilárd – légnemű anyag → gáz/gőz megkötődése szilárd anyagon (adszorpció) Szilárd – folyadék → szilárd anyag folyadékkal (S–F extrakció) Folyadék – folyadék (nem elegyedő) → folyadék – folyadék extrakció

74 Extrakció Elvek: LLE, SPE Módszerek
LLE: rázótölcséres kirázás, ultrahangos mosó SPE Szilárd anyag kevertetése melegíthető keverőn, az oldó- vagy kivonószer a hűtőből visszacsepeg. Soxhlet-extraktor Gyorsított oldószeres extrakció (ASE = Accelerated Solvent Extraction), Mikrohullám segítette extrakció (Microwawe Assisted Extraction = MAE), Szuperkritikus folyadék extrakció (Supercritical Fluid Extraction = SFE). TFC

75 Választótölcsér k megoszlási hányados  fázisarány R részesítő hányad
laboratóriumi (folyadék – folyadék) extrakció rázótölcsér (választótölcsér) szerves fázis vizes fázis zárócsap

76 Folyadék – folyadék extrakció folyamatosan
Separation module for flow injection analysis using a liquid–liquid extraction. The inset shows the equilibrium reaction. As the sample moves through the equilibration zone, the analyte extracts into the organic phase. Ábra:

77 Szilárd – folyadék extrakció
Soxhlet-extraktor legnagyobb előnye, hogy az extrakciót mindig friss oldószer végzi. Hátránya, hogy idő- és energia- igényes, törékeny üvegeszközöket alkalmazunk, és nagy mennyiségű az oldószer-felhasználás. Soxhlet-extraktor (szilárd – folyadék) működés közben Prof. Dr. Franz Ritter von Soxhlet ( )

78 Szilárd fázisú extrakció (SPE)
A nem illó alkotórészt valamilyen szilárd anyagon meg- kötjük. A szorbens lehet: adszorbens: aktív szén, szilikagél, stb., immobilizált megosztó-folyadékot tartalmazó szilikagél, ioncserélő HPLC töltet. Főbb munkafázisok: kondicionálás (nedvesítés pl. metanol - víz eleggyel), minta felvitel, mosás (pl. vízzel), szárítás, leoldás (pl. etil-acetáttal). A szorbens elhelyezkedhet „hagyományos” módon egy csőben, de kialakíthatnak belőle egy korongot is, amin a nagyobb mennyiségű mintát gyorsan át lehet „szűrni”.

79 SPME SPME: a szilárd – folyadék extrakció mikro-változata, az adszorbens néhány mm hosszú és egy mikrofecs- kendőbe behúzható. a vízbe vagy a gőztérbe (SPME-HS) bebökik a tűt, kinyomják belőle a kvarc- szálon lévő adszorbenst, a mintavétel (egyensúly be- állta) után visszahúzzák és azt hasonló módon közvetlenül egy GC injektorába juttatják.

80 Gyorsított oldószeres extrakció
Megemelt hőmérséklet, esetleg nyomás, szükség szerint (oxidációra érzékeny anyag) nitrogén atmoszféra. Ábra:

81 Mikrohullámmal segített extrakció
Kíméletes, takarékos melegítés (Ginko levélből készül kivonat) Kép:

82 Szuperkritikus folyadék extrakció (SFE)
A szuperkritikus fluidum gáz és folyadékállapot közötti jellemzőkkel bír: átjárja az anyagot, mint a gáz, de oldó hatása is van, mint a folyadéknak. A leggyakrabban szén-dioxidot használnak. A módszer előnye, hogy az extraktum oldószermentes (és oldószer-szennyezés mentes), nem kell bepárolni, az extrakció gyors, a szén-dioxid olcsó és tisztán rendelkezésre áll, az extraktumot tetszőleges oldószerbe felvehetjük. Hátrány: csak az apoláris vegyületeket oldja jól, módosítót használva pedig nem specifikus, szinte mindent old.

83 A szén-dioxid fázisdiagramja
Ábra:

84 Szuperkritikus folyadék extrakció 2
A készülék egységei: nagynyomású (>73 bar) pumpa, termosztálható (> 31 ºC) extraktor, expanziós tér a szedővel. Ábra:

85 Permeáció Separation module for a flow injection analysis using a semipermeable membrane. The smaller green solutes can pass through the semipermeable membrane and enter the acceptor stream, but the larger blue solutes cannot. Although the separation is not complete—note that some of the green solute remains in the sample stream and exits as waste—it is reproducible if we do not change the experimental conditions. Ábra:

86 Szilárd fázis elválasztása
Cél: tiszta folyadék vagy a szilárd anyag kinyerése. Elv: méret vagy fajsúlykülönbség alapján. Méret szerinti elválasztás a szűrés szűrőpapíron vagy membránon. Fajsúlykülönbség alapján: ülepítés (gravitáció hatására) – lassú, nem alkalmas; centrifugálás – nagy fordulatszám (u-cf.)

87 Standard addíció Cél: a mintában lévő idegen anyagok (mátrix) hatásának kiküszöbölése. Elv: a minta egyforma részleteihez ismert mennyiségű mérendő anyagot adunk. Így a kalibráció a következő lesz:

88 Belső standard alkalmazása
Cél: a mintabevitel mennyiségi hibájának kiküszöbölése. Elv: a minta és a standardek mindegyikéhez azonos, ismert mennyiségű idegen anyagot adunk. Így, ha a mintabevitel nem pontos, nem baj, mivel a mérendő és a belső standardként használt idegen anyag mennyisége arányosan lesz több vagy kevesebb; a kettő hányadosa állandó marad. A kalibrációt ehhez a hányadoshoz vesszük fel.

89 Szakirodalom Mintaelőkészítés VII. (07mintaelokeszites.pdf)
Dr. Csőke Barnabás: Aprítás, darabosítás és osztályozás (Hulladékok ártalmatlanítása, kezelése és a hasznosítás eljárásai, Támop tananyag_6_1_ fejezet)