Technológiai alapfolyamatok Oxidáció és redukció pH és pufferkapacitás szabályozás Kémiai kicsapás (oldott szilárd) Adszorpció Fázisszétválasztás (gáz-folyadék, szilárd-folyadék) Egyéb eljárások (membránfolyamatok) A víz- és szennyvíztisztítási technológiák a fenti alapfolyamatok célszerű kombinációival alakíthatók ki.
VAS- ÉS MANGÁNTALANÍTÁS
Vas Határérték: EU, 201/2001-es Kormányrendelet: 0,2 mg/L Előfordulás: Talajvíz Védett rétegvíz Partiszűrésű víz A reduktív jelleg miatt a vízben jól oldódó vas(II) vegyületek (Fe2+) dominanciája érvényesül Az eltávolításhoz (folyadék-szilárd fázisszétválasztás) vízben rosszul oldódó vas(III)-vegyületekké kell átalakítani
A vas és mangán nem okoznak az ivóvízben egészségügyi kockázatot Eltávolításuk elsősorban esztétikai okokból szükséges Másodlagos hatásuk azonban nem hanyagolható el Vas- és mangán vegyületek kicsapódása a hálózatban, fajlagos felület növekedése A nagy fajlagos felületen mikroorganizmusok megtelepedhetnek Vas- és mangán vegyületek leszakadása a csővezeték faláról Fokozott, határértéket is meghaladó vas- és mangán eltávolításra vonatkozó törekvések
Alapvető folyamatok, melyekből a technológia összerakható: Oxidáció Kémiai kicsapatás Szilárd-folyadék fázisszétválasztás Két kritikus folyamat: Oldott-szilárd átmenet hatékonysága (kémiai kicsapás, melyet az oxidáció vált ki) Szilárd folyadék fázisszétválasztás hatékonysága Mindkét kritikus folyamatnak megfelelő hatékonysággal kell megvalósulnia a jó hatásfokú vas- mangán eltávolításhoz. Bármelyik folyamatban bekövetkező rendellenesség az eltávolítási hatásfokot csökkenti.
Fe2+ + 2H2O Fe(OH)2 + 2H+ HCO3- + H+ H2CO3 Oxidáció oxigén által: 4Fe(OH)2 + 2H2O + O2 4Fe(OH)3 Ózonos oxidáció: 3Fe(OH)2 + O3 3 Fe(OH)3
A redox-potenciál szerepe Oxidáció A redox-potenciál szerepe A Fe2+/Fe3+ rendszer redox-potenciálja: +0,77 V Néhány oxidálószer redox-potenciálja: Vízben oldott oxigén (semleges közegben): +0,815 V Vízben oldott oxigén (savas közegben): +1,229 V Ózon (lúgos közegben): +1,24 V Ózon (semleges közegben): +2,07 V Hipo-klórossav (HOCl – semleges-savas közeg): +1,49 V
Mangán Határérték: EU, 201/2001-es Kormányrendelet: 0,05 mg/L Előfordulás: Talajvíz Védett rétegvíz Partiszűrésű víz A reduktív jelleg miatt a vízben jól oldódó mangán(II) vegyületek (Mn2+) dominanciája érvényesül Az eltávolításhoz (folyadék-szilárd fázisszétválasztás) vízben rosszul oldódó mangán(IV)-vegyületekké kell átalakítani
Alapvető folyamatok, melyekből a technológia összerakható: Oxidáció Kémiai kicsapatás Szilárd-folyadék fázisszétválasztás
Mn2+ + 2H2O Mn(OH)2 + 2H+ Ózonos oxidáció: 3Mn(OH)2 + 3H2O + O3 3 Mn(OH)4 „Vízvesztés” folyamata: Mn(OH)4 MnO(OH)2 + H2O MnO(OH)2 MnO2 + H2O
Oxidáció Az Mn2+/Mn4+ rendszer redox-potenciálja: +1,51 V Az Mn2+/MnO2 rendszer redox-potenciálja: +1,28 V Néhány oxidálószer redox-potenciálja: Vízben oldott oxigén (semleges közegben): +0,815 V Vízben oldott oxigén (savas közegben): +1,229 V Ózon (lúgos közegben): +1,24 V Ózon (semleges közegben): +2,07 V Hipo-klórossav (HOCl – semleges-savas közeg): +1,49 V Kálium-permanganát (savas közeg): +1,69 V Kálium-permanganát (lúgos közeg): +1,85 V Hidrogén-peroxid: +2,14 V
Oxidáció Az Mn2+/Mn4+ rendszer redox-potenciálja: +1,51 V Az Mn2+/MnO2 rendszer redox-potenciálja: +1,28 V Néhány oxidálószer redox-potenciálja: Vízben oldott oxigén (semleges közegben): +0,815 V Vízben oldott oxigén (savas közegben): +1,229 V Ózon (lúgos közegben): +1,24 V Ózon (semleges közegben): +2,07 V Hipo-klórossav (HOCl – semleges-savas közeg): +1,49 V Kálium-permanganát (savas közeg): +1,69 V Kálium-permanganát (lúgos közeg): +1,85 V Hidrogén-peroxid: +2,14 V
A különböző redox-potenciál értékek miatt a vas(II)- és a mangán(II)-vegyületek eltérő oxidálószereket igényelnek Gazdaságossági megfontolások: az erősebb oxidálószerek drágábbak!!! Ha vas(II)- és mangán(II)-vegyületek egyszerre vannak jelen a vízben (és ez az esetek döntő többségében így van) erős oxidálószert alkalmazva először a vas(II)-vegyületek oxidálására kerül sor, és ha ezek elfogytak akkor oxidálódnak mangán (II)-komponensek. Célszerű először a vas(II)-vegyületeket az olcsóbb oxidálószerrel oxidálni, majd ha ez a folyamat befejeződött az erősebbel a mangán (II)-komponenseket
Az alkalmazásra kerülő vastalanítási technológia függ a kezelendő vízben található vasvegyületek koncentrációjától A vízben oldott oxigénnel történő oxidáció hatékonysága függ a levegőztetés idejétől és intenzitásától (a vízbe belépő oxigén mennyiségétől) Az alkalmazásra kerülő szilárd-folyadék fázisszétválasztási technológia (egylépcsős, vagy többlépcsős) szintén a tisztítandó víz vastartalmának függvénye
0,2 mg/L < Fe2+ < 0,5 mg/L 0,5 mg/L < Fe2+ < 2,0 mg/L Praktikus okokból a következő osztályozást célszerű figyelembe venni: 0,2 mg/L < Fe2+ < 0,5 mg/L 0,5 mg/L < Fe2+ < 2,0 mg/L 2,0 mg/L < Fe2+ < 5,0 mg/L Fe2+ > 5,0 mg/L
Fe2+ < 0,5 mg/L Egyszerű oxidáció (olcsó oxidálószerrel), egylépéses szilárd-folyadék fázisszétválasztás (nyitott, vagy zárt gyorsszűrő) Az oxidáció megfelelő hatékonysággal és elegendően rövid idő alatt megvalósítható vízben oldott oxigénnel a fázisszétválasztást biztosító gyorsszűrő egységben Megfelelő szűrőméretezés esetén a ciklusidő nem rövidebb 24 óránál
0,5 mg/L < Fe2+ < 2,0 mg/L Az oxidáció a vízben oldott oxigén hatására lényegesen lassabban valósul meg. Vagy erősebb oxidálószer alkalmazására, vagy hosszabb reakcióidőre van szükség A hosszabb reakcióidő biztosításához külön oxidációs egységet kell kialakítani Erősebb oxidálószer alkalmazása esetén nem szükséges a különálló oxidációs egység létrehozása, a homokszűrő előtt történő oxidálószer adagolás (és annak megfelelő elkeverése) biztosítja a gyors oxidációt Szilárd-folyadék fázisszétválasztás megfelelő hatékonysággal biztosítható a gyors homokszűrőben A ciklusidő megközelíti vagy eléri a 24 órát, extra öblítővíz igény nem lép fel
2,0 mg/L < Fe2+ < 5,0 mg/L A szükséges hatékonyságú oxidáció csak erős oxidálószer(ek) alkalmazásával biztosítható A megfelelő hatékonyságú oxidációhoz külön oxidációs egység kialakítása szükséges A szilárd-folyadék fázisszétválasztás megfelelő hatékonysággal megvalósítható gyors homokszűrőben, de a ciklusidő 12-24 óra között változik A rövid ciklusidő miatt a szűrő-öblítővíz igény elérheti, sőt meghaladhatja a tisztított víz 10%-át A ciklusidő növelése érdekében célszerű kétrétegű gyors homokszűrőt alkalmazni, mely lehet elválasztott terű, illetve egyterű
Fe2+ > 5,0 mg/L A hatékony oxidáció csak erős oxidálószer alkalmazásával érhető el A hatékony oxidációhoz elegendően hosszú reakcióidő szükséges Külön oxidációs egység kialakítását célszerű biztosítani A hatékony szilárd-folyadék fázisszétválasztáshoz kétlépcsős eljárás szükséges Első fázisszétválasztási egységként célszerű ülepítő, vagy flotáló műtárgyat kialakítani A második fázisszétválasztó egység a hagyományos (vagy kétrétegű) szűrő A fenti kialakítással biztosítható az elfogadhatóan hosszú ciklusidő és a viszonylag kis szűrő-öblítővíz igény
nyers víz zagyvíz öblítő víz szűrt víz szűrő réteg támréteg levegő befúvás szűrt víz
Mangán(II)-vegyületek oxidálása a vízben oldott oxigénnel (bedolgozott szűrő) Bár a vízben oldott oxigén redox-potenciálja lényegesen kisebb, mint a Mn2+/Mn4+ rendszeré, megfelelő katalizátor jelenlétében a Mn2+ ionok oxidálását a vízben oldott oxigén is képes megvalósítani A szűrőkavics felületén kialakuló MnO2 réteg megfelelő módon katalizálja a Mn2+ ionok oxidálását A mangán-dioxid réteg kialakítása KMnO4 oldat adagolásával biztosítható A katalizátor réteget időnként KMnO4 oldat adagolásával regenerálni, erősíteni kell Ez a megoldás a 0,5 mg/L-nél kisebb Mn2+ koncentrációval rendelkező vizekben alkalmazható Kereskedelmi forgalomban: mangán-zöld homok, BIRM homok
Mangán(II)-vegyületek oxidálása erős oxidálószerekkel Klór Bár a klór redox-potenciálja hasonló a Mn2+/Mn4+ rendszeréhez, elegendő reakció-idő biztosításával megfelelő oxidáció biztosítható. Külön oxidációs reaktor beiktatása az oxidáció hatékonyságát javítja. A klór 0,5 mg/L-nél kisebb és nagyobb Mn2+ koncentrációk esetén egyaránt alkalmazható. KMnO4 oldat Megfelelő oxidációs hatékonyság csak 9,0-nél nagyobb pH értékek esetén jelenik meg. Ezen a nagy pH értéken azonban jelentős kalcium-karbonát kiválásra számíthatunk a szűrőkavics felületén. Ez a jelenség nagy mértékben rontja a szűrés hatékonyságát. Előkísérletek jelentősége! Bizonyos esetekben a klór nem biztos, hogy elég hatékony, ugyanakkor a kálium-permanganát kellő hatásfokkal oxidálja a mangánt.
Ózon Az ózon –nagy redox-potenciálja miatt – hatékony és gyors oxidációt biztosit a 0,5 mg/l-nél kisebb és nagyobb kezdeti Mn2+ koncentrációk esetén egyaránt. Különálló oxidációs egység alkalmazása az oxidáció hatékonyságát javítja. Fázisszétválasztó egységként hagyományos homokszűrőt célszerű alkalmazni. Hidrogén-peroxid Nagy redox-potenciálja miatt hatékony és gyors oxidációt valósít meg mind 0,5 mg/l-nél kisebb, mind 0,5 mg/l-nél nagyobb kezdeti Mn2+ koncentrációk mellett. Különálló oxidációs egység alkalmazása célszerű. A hagyományos homokszűrő alkalmazása megfelelő fázisszétválasztást biztosít.