Diszperziók (nanorészecskék) előállítása 1. Dezintegrálás (diszpergálás, dezaggregálás) Munkavégzés szükséges (több új felület) 2. Kondenzálás (nukleáció) Aktiválási energia kell (új felület)
Diszpergálás Szilárd anyagok diszpergálása: őrlés, aprítás (általában 1-10 m; ásványelőkészítés, szilikátipar) Eszközök: golyósmalom, hengerszék, kolloidmalom, fúvókás malom (legfinomabb szemcseméret) Az őrlési körülmények optimalizálása Szilárd anyagok diszpergálását elősegítő tényezők: -idegen anyag -nedves őrlés -tenzid adalékolása (Rehbinder-hatás) Újra összetapadnak
Diszperziók előállítása kondenzálással Csoportosítás: halmazállapot szerint (pl. gőzfázisú) komponensek száma (oldat) idegen anyag jelenléte (homogén – heterogén), pl.kondenzcsík (Wilson-féle ködkamra: nukleáció ionokon)
A csapadék nagyon rossz oldhatósága nem kedvez a szűrhetőségnek! Nukleáció oldatokban: (lioszolok előállítása) Befolyásoló tényezők: hőmérséklet, koncentráció, oldhatóság (T és oldószer) Góckeletkezés sebessége: vgk = K [(c-co)/co ] relatív túltelítettség Gócnövekedés sebessége: vgn = k (c-co) abszolút túltelítettség Diszperzitásfok (1/részecskeméret) : D vgk/vgn 1/co A csapadék nagyon rossz oldhatósága nem kedvez a szűrhetőségnek!
A méret befolyásolása a relatív túltelítettségen keresztül: Jelentős mennyiségű kisméretű részecskék előállítása céljából eredményre vezet: nagy c (koagulálás) vagy kicsiny co (oldószercsere). Demonstráció: kén-szol előállítása oldószercserével
Homogén nukleáció gőzfázisban Tapasztalat szerint: P > P P/P = S (túltelítés) P: gőznyomás, P: egyensúlyi gőznyomás (adott hőmérsékleten)
Folyadékcsepp modell: egyetlen gömb alakú csepp keletkezésére G = 4 r2 - (4 r3 /3) (RT/Vm) ln (P/P) felületi tag (+) térfogati tag (-) A kondenzált állapot energetikailag kedvezőbb! d(ΔG)/dr = 0 kritikus gócméret (rkrit) T = áll. 1 2 1. Góc keletkezése 2. Góc növekedése r: gócsugár γ: felületi feszültség Vm: folyadék moltérfogata
A túltelítés hatása a kritikus gócméretre Tájékoztatásul A túltelítés hatása a kritikus gócméretre S növekedésével egyre kisebb aktiválási energia, egyre kisebb kritikus gócméret. Skrit : 1 db góc/(cm3 s) pl. vízre: 275,2 K-on Skrit = 4,2 (0,89 nm, 80 molekula)
Diszperziók előállítása kondenzálással Wilson-féle ködkamra: nukleáció ionokon (Dr. Raics Péter, fénykép) (Dr. Kemenes László, az AtomErőmű című újságban megjelent írásának felhasználásával. http://www.npp.hu/erdekesseg/kodkamra/kodkamra.htm.)
Kolloid részecskék alakjának és nagyságának jellemzése Részecskék alakja Izometrikus (minden irányban – x,y,z– azonos méretű): Gömb Henger Oktaéder
Anizometrikus: Forgási ellipszoid: oblát („diszkosz”) prolát („szivar”) Ezek torzult formái: lamella fibrilla Fehér azbeszt Kaolinit
Részecskeméret jellemzése: Monodiszperz: azonos méretű részecsék halmaza (szűk méreteloszlás) Polidiszperz: különböző méretű részecskék halmaza (széles méreteloszlás: átlagok és méreteloszlás függvények) Milyen átlaggal jellemezzük a méretet?
Ozmózisnyomás: a részecskék számától függ (kolligatív tulajdonság)! A szórt fény intenzitása a részecskék méretétől függ! Szám szerinti átlag: Mn = (∑ ni Mi)/(∑ni) Tömeg szerinti átlag: Mm = (∑ni Mi2)/∑(ni Mi) A polidiszperzitás jellemzése: Mm/Mn (egyenetlenségi tényező) Monodiszperz esetben értéke 1!
Polidiszperz rendszerek méreteloszlása a méret eloszlási függvényekkel jellemezhető Differenciális méreteloszlás Integrális méreteloszlás Gyakorlás: Rajzolja fel egy szűk- és egy széles méreteloszlású részecskehalmaz függvényeit, valamint egy tridiszperz rendszer összeggörbéjét!
80 nm-es szilika részecskékre szorbeált 5 nm-es ZnO részecskék, SEM A részecske méret (alak) vizsgálati módszerei SEM (pásztázó elektronmikroszkópia) TEM (transzmissziós elektronmikroszkópia) HRTEM (nagy felbontású TEM) AFM és STM (atomi-erők- és pásztázó- alagút-mikroszkópia) Ülepítési módszerek (ultracentrifuga) Ozmózis nyomás Fényszórás (dinamikus és sztatikus) Az alak szerepe: Aggregáció sebessége és gélesedés (gélpont) 80 nm-es szilika részecskékre szorbeált 5 nm-es ZnO részecskék, SEM
A részecske méret (alak) vizsgálati módszerei (a fejlődés felgyorsulása a 80-as évektől) Korszerű szerkezetvizsgálati eszközök: STM (1981, Binnig & Rohrer) AFM („scanning probe microscopes”) HRTEM Látni és manipulálni atomi, molekuláris szinten Pénz és filozófia (transzhumanizmus)
AFM-tű, nanopencil, nanolitográfia Hongjie et al.
Thomas Newman (diák) Stanford Egyetem, 1985 e-beam litográfia Dickens: A Tale of Two Cities első oldala A betűk kb. 50 nm szélesek, a terület néhány négyzetmikrométeres. http://aktweb.chem.u-szeged.hu/NT01/Nanotech%20iparok.pdf