2. A termodinamika főtételei 3. Az ideális gáz. Állapotváltozások Hőtan BMEGEENATMH 2. A termodinamika főtételei 3. Az ideális gáz. Állapotváltozások

Főtételek Főtételek és kapcsolódó fogalmak

Főtételek Közös jellemzők Eredetük: megfigyelés, mérés, következetés Matematikai úton nem bizonyíthatók Egymásból nem levezethetők Érvényességük térben és időben nem korlátlan

Főtételek A termodinamika főtételei: 0. főtétel: egyensúly I. főtétel: energiamegmaradás II. főtétel: megfordíthatóság/átalakíthatóság III. főtétel: elérhetetlenség

I. főtétel: az energia megmaradása A felfedezés útja 1., az „angol út” James Prescott Joule (1818-1889) mérések  munka-hő egyenérték „Abban a hitben, hogy a pusztítás ereje egyedül a Teremtő birtoka, teljességgel egyetértek Roget-val és Faraday-jel azon véleményüket illetően, hogy bármely elmélet, amely a gyakorlatba ültetve az erő megsemmisítését kívánja meg, szükségszerűen téves.”

I. főtétel: az energia megmaradása 2. a „francia út” (racionális mérnöki iskola) a legjobb gép (hőerőgép) keresése Nicolas Carnot és fia Nicolas Léonard Sadi Carnot (1796-1832) a hő-munka átalakítást vizsgálták  második főtétel Gustave Coriolis munka fogalom, munka és mozgási energia kapcs.

I. főtétel: az energia megmaradása 3., a „német út”, a „metafizikai út” élő szervezetek vizsgálata Julius Robert von Mayer (1814-1878) (eredetileg orvos, az is maradt) Hermann L. F. Helmholtz (1821-1894) (eredetileg orvos, később fizikus)

I. főtétel: az energia megmaradása Robert Mayer: „1840 nyarán a Jáva szigetére újonnan megérkezett európaiakon végrehajtott érvágásoknál azt tapasztaltam, hogy a kar vénájából eresztett vérnek majdnem kivétel nélkül föltűnően vörös színe volt. Ez a jelenség magára vonta teljes figyelmemet. Kiindulván a Lavoisier égés-elméletéből, mely az állati hőt égésfolyamatnak tulajdonítja, azt a kettős színváltozást, melyet a vér a kicsiny és a nagy körfutás hajszáledényeiben szenved, úgy tekintettem, mint a vérrel végbemenő oxidácziónak érzékileg észrevehető jelét, látható reflexusát. Az emberi test állandó mérsékletének megtartására kell, hogy annak hőfejlesztése a hő veszteségével, tehát a környező médium mérsékletével is szükségképen bizonyos értékviszonyban álljon s ennélfogva kell, hogy mind a hőtermelés és az oxidáczió- folyamat, mind pedig mind a két vérnemnek színkülönbsége a forró égöv alatt egészben véve kisebb legyen mint a hidegebb vidékeken.”

I. főtétel: az energia megmaradása Robert Mayer, 1842: „Az erők okok, és így azokra teljes mértékben alkalmazható az alaptétel: causa aequat effectum. Ha a c ok okozata e, akkor c = e; ha e ismét az oka egy másik f okozatnak, akkor e = f stb. c = e = f ... = c. Az okok és okozatok egy láncolatában, mint ahogy az egy egyenlet természetéből következik, sohasem válhat egy tag vagy egy tag egy része nullává. Minden ok első tulajdonsága tehát az elpusztíthatatlansága. Ha az adott c ok létrehozta a vele egyenlő e hatást, ezzel c egyúttal megszűnt létezni; c tehát e-vé vált. Ha e létrehozása után c egészen vagy részben még megmaradt volna, úgy ezen visszamaradó oknak további okozat kellene hogy megfeleljen; c okozata tehát e kellene hogy legyen ellentétben c = e feltevésünkkel. Így, minthogy c e-be, e f-be stb. megy át, ezeket a mennyiségeket egy és ugyanazon objektum különböző megjelenési formáinak kell tekintenünk. Az a képesség, hogy különböző formákat tud felvenni, a másik lényeges tulajdonsága minden oknak. A két tulajdonságot összefoglalva mondhatjuk: az okok kvantitatíve elpusztíthatatlanok és kvalitatíve változékony objektumok.” Az erő (energia): elpusztíthatalan és változékony (átalakítható).

I. főtétel: az energia megmaradása Energia fogalma (E, energy) belső energia (ἐνέργεια=aktivitás), U entalpia (ἔνθαλπος=hőtartalom), H Munka fogalma (W, work) transzportmennyiség, útfüggő nem állapotjelző, hanem folyamatjellemző rendszerfüggő: nyitotttechnikai, zártfizikai Hő fogalma (Q, caloricum) termikus kölcsönhatás

I. főtétel: az energia megmaradása Az I. főtétel zárt, nyugvó rendszerre: ΔU=Q+Wfiz Az I. főtétel nyitott, nyugvó rendszerre: ΔH=Q+Wtech Mozgó rendszer, teljes energia zárt: Etot=U+Ekin+Epot nyitott: Etot=H+Ekin+Epot

I. főtétel: az energia megmaradása Belső energia és entalpia Fizikai és technikai munka figyeljük a táblát!

II. főtétel Tapasztalati megfigyelés: a magától hő csak a melegebb helyről a hidegebb hely felé áramlik N. S. Carnot: hőáramlás és gőzgépek (idézet) kiterjesztés: megfordíthatóság, reverzibilitás jellemző mennyiség: entrópia (εντροπία=belső változás), S következmény: munka és hő NEM egyenértékű

II. főtétel Az entrópia definíciója: a termikus kölcsönhatás extenzív paramétere Az entrópia forrásegyenlete:

II. főtétel ΔSössz= ΔSR+ΔSkörny Folyamatok az entrópiaváltozás tükrében Vizsgálandó: transzportált entrópia: rendszer, környezet produkált: rendszer ΔSössz= ΔSR+ΔSkörny Rendszer és környezet együttes entrópiaváltozása: >0: valós, irreverzibilis folyamat =0: reverzibilis (valóságban nem létező) folyamat <0: kizárt (nem elképzelhető!!)

0. főtétel A termodinamikai egyensúly: makroszkopikusan változatlan (nyugvó) rendszer intenzív állapotjelzők homogén eloszlásúak Kölcsönható rendszerek egyensúlya intenzív áh-k azonossága és falak átjárhatósága Arnold Sommerfeld (1868–1951) 1951: „A hőmérséklet egyenlősége feltétele két rendszer vagy egy rendszer két része közötti termikus egyensúlynak”

0. főtétel Az egyensúly tulajdonsága Az egyensúly stabilitása Szimmetrikus („A=B” akkor „B=A”) Tranzitív („A=B” és „B=C” akkor „A=C”) Az egyensúly stabilitása semleges (neutrális) stabil metastabil (http://www.youtube.com/watch?v=0JtBZGXd5zo) labilis

A főtételek és a hőmérséklet 0. főtétel: bevezeti a hőmérsékletet II. főtétel: skálát (abszolút) rendel hozzá III. főtétel: megadja az absz. skála 0 pontját

III. főtétel Az „elérhetetlenség” Walther Nernst (1864-1941), kémiai Nobel-díj: 1920 Nem lehetséges egy rendszer hőmér- sékletét véges sok lépésben 0 K-re csökkenteni. (1912) A rendszer entrópiája konstans értékhez tart, ha a hőmérséklete a 0 K-hez közelít. maradvány vagy konfigurációs entrópia

Az ideális gáz és állapotváltozásai Az ideális gáz modellje és állapotegyenlete Az ideális gáz állapotváltozásai

Az ideális gáz Fizikai modell Matematikai modell: kiterjedés nélküli tömegpontok tömegpontok között nincs kölcsönhatás fal és tömegpont között rugalmas ütközés ( nyomás) Matematikai modell: állapotegyenlet f(p,V,T,m)=0 pV-mRT=0 pV=mRT pv=RT kalorikus állapotfüggvény H=f(T,N) és U=f(T,N)

Az ideális gáz Az ideális gáz anyagjellemzői: M: moláris tömeg fajhő (fajlagos hőkapacitás): izobár: cp és izochor cV ϰ: adiabatikus kitevő (fajhőviszony) R: specifikus gázállandó ϰ= 𝑐 𝑝 𝑐 𝑣 = 𝑐 𝑝 − 𝑐 𝑣

Az ideális gáz Egyszerű állapotváltozások munka és hőforgalma Entrópia függvénye, T-s diagramja Hőmérsékleti skálája figyeljük a táblát!