Boros Sándor, Batta Gyula

Az előadások a következő témára: "Boros Sándor, Batta Gyula"— Előadás másolata:

1 Boros Sándor, Batta Gyula
Debreceni Egyetem UNIVERSITAS DEBRECENIENSIS 1H-1H távolságok pontosabb mérése ZQS off-rezonancia ROESY módszerrel: alkalmazás és validálás merev vázú molekulákkal Boros Sándor, Batta Gyula MTA NMR Munkabizottság MKE NMR Szakcsoport Debrecen, máj

2 NOESY és ROESY alap impulzusszekvenciák
Debreceni Egyetem UNIVERSITAS DEBRECENIENSIS NOESY és ROESY alap impulzusszekvenciák A. A. Bothner-By, R. L. Stephens, Ju-Mee Lee, C. D Warren, R. W. Jeanloz: J. Am. Chem. Soc., 106, (1984) A. Bax, D. G. Davis: J. Magn. Reson., 63, (1985) 2

3 Debreceni Egyetem UNIVERSITAS DEBRECENIENSIS NOESY vagy ROESY? 3

4 Szokásos keverési idő, jelek iránya
Debreceni Egyetem UNIVERSITAS DEBRECENIENSIS Szokásos keverési idő, jelek iránya NOESY ROESY Jel típusa Molekulaméret Jel iránya Keverési idő [ms] Térközelség Kicsi (<500 Da) ↑ Közepes (~ Da) ~Ø ( ) 70-200 Nagy (>>1000 Da) ↓ 35-70 Kémiai csere Átló (konvenció) 4

5 A sztrichnin ROESY spektruma
Debreceni Egyetem UNIVERSITAS DEBRECENIENSIS A sztrichnin ROESY spektruma

6 Spektrumhibák a ROESY spektrumban
Debreceni Egyetem UNIVERSITAS DEBRECENIENSIS Spektrumhibák a ROESY spektrumban

7 Off rezonancia ROESY C. Griesinger and R. R. Ernst: J. Magn. Reson., 75, (1987) Tsang-Lin Hwang, A. J. Shaka: J. Am. Chem. Soc., 114, (1992) H. Desvaux, P. Berthault, N. Birlirakis, M. J. Goldman: J. Magn. Reson. A, 108, (1994) 7

8 Közvetlen előzmény módszerváltozatok az irodalomban
Debreceni Egyetem UNIVERSITAS DEBRECENIENSIS Közvetlen előzmény módszerváltozatok az irodalomban zqs-NOESY off-rezonancia ROESY Off-rezonancia easy-ROESY Low field High field off-rezonancia ROESY: H. Desvaux, P. Berthault, N. Birlirakis, M. Goldman, M. Piotto: J. Magn. Reson. A, 113, (1995) N. Birlirakis, P. Berthault, H. Desvaux, M. Goldman, T. E. Malliavin, M. Piotto: Bruker Report, 142, (1996) zqs-NOESY: M. J. Thrippleton, J. Keeler: Angew. Chem. Int. Ed., 42, (2003) easy-ROESY: C. M. Thiele, K. Petzold, J. Schleucher: Chem. Eur. J., 15, (2009) 8

9 Javasolt új ROESY változatok
Debreceni Egyetem UNIVERSITAS DEBRECENIENSIS Javasolt új ROESY változatok zqs-easy-ROESY 2D változat közepes molekulamérethez a spin-lock idő randomizálható spfge szelektív 1D zqs-easy-ROESY Watergate - offset kompenzált adiabatikus ROESY 2D változat nagy molekulamérethez vízelnyomással

10 A sztrichnin easy-ROESY és zqs-easy-ROESY spekrumai
Debreceni Egyetem UNIVERSITAS DEBRECENIENSIS A sztrichnin easy-ROESY és zqs-easy-ROESY spekrumai easy-ROESY zqs-easy-ROESY C. M. Thiele, K. Petzold, J. Schleucher: Chem. Eur. J., 15, (2009)

11 Válogatott keresztcsúcsok a sztrichnin spektrumaiból
Debreceni Egyetem UNIVERSITAS DEBRECENIENSIS Válogatott keresztcsúcsok a sztrichnin spektrumaiból Első oszlop: COSY Második oszlop: ROESYph (Bruker) Harmadik oszlop: easy-ROESY Negyedik oszlop: zqs-easy-ROESY

12 A Röntgen diffrakció és a ROESY változatok öszehasonlítása
Debreceni Egyetem UNIVERSITAS DEBRECENIENSIS A Röntgen diffrakció és a ROESY változatok öszehasonlítása Egykristály Röntgen diffrakció: S. S. B. Glover, R. O. Gould, M. D. Walkinshaw: Acta Crystallogr. Sect. C Cryst. Struct. Commun., 41, (1985) Röntgen diffrakció és NOESY összehasonlítása: C. P. Butts, C. R. Jones, E. C. Towers, J. L. Flynn, L. Appleby, N. J. Barron: Org. Biomol. Chem., 9, (2011)

13 Debreceni Egyetem Kodein spektrumai easy-ROESY zqs-NOESY dqf-COSY
UNIVERSITAS DEBRECENIENSIS Kodein spektrumai easy-ROESY zqs-NOESY dqf-COSY zqs-easy-ROESY ROESYph

14 Válogatott keresztcsúcsok a kodein spektrumaiból
Debreceni Egyetem UNIVERSITAS DEBRECENIENSIS Válogatott keresztcsúcsok a kodein spektrumaiból Első oszlop: COSY Második oszlop: ROESYph (Bruker) Harmadik oszlop: easy-ROESY Negyedik oszlop: zqs-easy-ROESY 14

15 Debreceni Egyetem Szelektív 1D ROESY spfge szelektív 1D zqs-easy-ROESY
UNIVERSITAS DEBRECENIENSIS Szelektív 1D ROESY spfge szelektív 1D zqs-easy-ROESY dpfge szelektív 1D zqs-NOESY spfge szelektív 1D ROESY referencia 1H

16 A kodein spektrumainak korrelációanalízise
Debreceni Egyetem UNIVERSITAS DEBRECENIENSIS A kodein spektrumainak korrelációanalízise y = 0.94x R2 = y = x R2 = y = x R2 = Egykristály Röntgen diffrakció: D. V. Canfield, J. Barrick, B. C. Giessen: Acta Cryst. C., 43, (1987) 16

17 Amikor a NOESY nem működik TT-232
Debreceni Egyetem UNIVERSITAS DEBRECENIENSIS Amikor a NOESY nem működik TT-232 zqs-NOESY zqs-easy-ROESY Á. Simon, A. Czajlik, A. Perczel, Gy. Kéri, L. Nyikos, Zs. Emri, J. Kardos: Biochem. Biophys. Res. Commun., 316, (2004)

18 Debreceni Egyetem UNIVERSITAS DEBRECENIENSIS Á. Fizil, Z. Gáspári, T. Barna, F. Marx, Gy. Batta: Chemistry-A European Journal, 21, (2015)

19 Megvalósíthatóság műszereken
Debreceni Egyetem UNIVERSITAS DEBRECENIENSIS Megvalósíthatóság műszereken A zqs-TOCSY, és -NOESY valamint easy-ROESY forráskódjai hozzáférhetők Az új változatok forráskódjai a szerzőknél elérhetők Magn. Reson. Chem., 54, (2016), elbírálás alatt A zqs-TOCSY és -NOESY valamint easy-ROESY Unity Inova műszeren működik, a csomag része ??? 19

20 Debreceni Egyetem Köszönetnyilvánítás
UNIVERSITAS DEBRECENIENSIS Köszönetnyilvánítás Kövér Katalinnak az adiabatikus invertáló pulzusokért Jürgen Schleuchernek az adiabatikus félgauss rámpapulzusokért Sándor Péternek a spektrumhibák diszkussziójáért Kéri Györgynek a TT232 mintáért A Vichem és a volt Chinoin kutatás csapatnak, akiknek a mintáit a módszer fejlesztésénél felhasználhattam OTKA ANN Köszönöm a figyelmet!

21 Szilágyi Ildikó