Tropán vázas alkaloidok

Az előadások a következő témára: "Tropán vázas alkaloidok"— Előadás másolata:

1 Tropán vázas alkaloidok

2 Alkaloidok Felosztás: Szerkezet: - alifás*
1818: Meissner alkaloidok (= alkáli szerű) 1. növényi eredet (általában) 2. N-tartalmú, bázikus (leginkább gyűrűben) 3. erős fiziológiás hatás Elnevezés: -in végződés Felosztás: Szerkezet: - alifás* - heterociklusos (váz szerint) pirrolidin* imidazol piridin, piperidin* (nikotin) => tropán (kokain) <= kondenzált piridin (ópium) szterán

3 Fogalmak: => Valódi alkaloidok: nem tartalmaznak –COOH csoportot. => Protoalkaloidok: nitrogén, mint primer amin, vagy amid, ill nem gyűrűben található. =>Pszeudoalkaloidok: nitrogénjük nem aminosav eredetű. => Főalkaloid =>Társalkaloid

4 tropin / szkopin + vmi szerves sav
Tropán alkaloidok I.: Szerkezet: => észter: tropin / szkopin + vmi szerves sav => vmi szerves sav = benzoesav fahéjsav veratrinsav tiglinsav atropa- / tropasav izovajsav…

5 Tropán alkaloidok II.: „kád” „szék” tropin (teloidin) szkopin

6 Tropán alkaloidok szintézise I.:
higrin ornitin ekgonin tropinon tropin

7 Tropán alkaloidok szintézise II.:
Reakció: => dekarboxilezés => transzaminálás => metiláció => oxidatív dezaminálás => Schiff-bázis képzés, Mannich reakció => észteresítés… => prekurzor = ornitin (putreszcin) + acetecetsav => kevéssé szelektív enzim rendszer

8 Tropán alkaloidok: Előfordulás: Solanaceae Euphorbiaceae
Convolvulaceae

9 Az „ellenség” arcai Atropin Szkopolamin Kokain

10 Növények (atropin) I. Főalkaloid: => atropin Társalkaloid:
=> belladonin Atropa Belladonna

11 Növények II. Hyoscyamus niger Főalkaloid: => atropin

12 Növények III. Datura Stramonium Főalkaloid: => atropin

13 Atropin IV. Szerkezet: => tropasavval észteresített
=> atropin = racém => hatásosabb: balra forgató (paraszimpatikus végkészüléken) => pK = 9,8 Alkalmazás: lokálisan szemcseppként

14 Növények (szkopolamin)
Scopolia carniolica: Főalkaloid: => szkopolamin Scopolia japonica Datura innoxia Datura metel var.

15 Szkopolamin II. Szerkezet: => lsd. Atropin => pK = 7,75
=> CNS: bódító => morfin <-> narkózis Alkalmazás: lokálisan szemcseppként

16 Növény (kokain) Főalkaloid: => kokain => ekgonin váz
=> helyi érzéstelenítő => morfin kiváltása Erythroxylon Coca

17 Analítika Általános alkaloid: Mayer (K-merkuri jodid) Wagner (KI)
Dragendorff (KBiI4) Hager (pikrinsav) Specifikus: Vitali reakció HgCl2 –os reakció + KMnO4 (kokain) Műszeres eljárások: IR,VRK, GC, HPLC Op

18 Vitali reakció I. Kénsavas kivonat + cc. Ammónia (pH=8-9)
Kloroformos kirázás Kloroformos fázis bepárlása + cc. Salétromsav + ismételt bepárlás + KOH, és cc. Alkohol Csak tropasavas észterek adják (mandulasavas nem) Eredmény: ibolya szín

19 Vitali reakció II:

20 HgCl2 –os reakció + ammónia Kloroformos kirázás
Kloroformos fázis bepárlása + HgCl2 Eredmény: sárgás szín, ami melegítésre vörösre változik Ok: bázis erősség (reakciót az atropin, és a homatropin adja csak, a szkopolamin NEM)

21 Származékok: Homatropin Metil-homatropin Apoatropin