Az atomok periódusos rendszere

Az előadások a következő témára: "Az atomok periódusos rendszere"— Előadás másolata:

1 Az atomok periódusos rendszere
Mengyelejev (1871): az elemeket relatív atomtömegük növekvő sorrendjében felírva egy táblázatot készített, amelyben egymás alatt a hasonló fizikai és kémiai tulajdonságú elemek kerültek → periódusos rendszer

2 Az atomok elektronhéjának felépítése
Atompályák alakja: s pályák gömbszimmetrikusak (maximum 2 elektron) p pályák egy csomósíkkal rendelkeznek (maximum 6 elektron) d pályák két csomósíkkal rendelkeznek (maximum 10 elektron) Az elektronhéj elektronjainak megadása: n sx py … ahol x és y az azonos energiájú elektronok száma

3 Az atomok elektronhéjának felépítése

4 Az atomok elektronhéjának felépítése
Külső elektronhéj elektronszerkezete dönti el a kémiai kötések számát és módját → vegyértékhéj Nemesgáz-konfiguráció: ns2 ill. ns2p6 a legstabilabb elektronszerkezet, melynek elérése után új héj kezd feltöltődni, tehát az elektronhéjak kiépülése periodikus. Figyelem! n = 3-tól a d pályák, n = 4-től az f pályák E értékei magasabbak az utánuk következő s ill. p-pályákénál

5

6 Az elemek fizikai tulajdonságai
Az elemek legtöbb fizikai sajátsága periodikusan változik, pl. a sűrűség, mely az egyes periódusok közepe táján maximális értéket vesz fel, egy oszlopon belül pedig általában felülről lefelé nő. Az elemek sűrűsége szilárd halmazállapotban a rácstípus, a relatív atomtömeg és az atomméret függvénye és tág határozok között változik.

7 Halmazok, homogén és heterogén rendszerek
Atomrács: rácspontokban atomok, közöttük kovalens kötés Ionrács: rácspontokban ionok, közöttük elektrosztatikus vonzás Molekularács: rácspontokban molekulák, közöttük van der Waals kötés Fémrács: rácspontokban fémionok, közöttük elektrongáz

8 Az elemek fizikai tulajdonságai
Az elemek olvadáspontja és forráspontja a rácstípuson kívül annak a kötésnek az erősségétől függ, amely a rácspontokban elhelyezkedő részecskéket tartja össze. Az atomrácsot alkotó elemek esetén az összetartó erők tulajdonképpen vegyértékerők, így olvadáskor kémiai bomlás játszódik le, melyhez nagyobb energia szükséges. Ezért ezek az anyagok igen magas hőmérsékleten olvadnak és forrnak, legtöbbjük szublimál. Ionrácsos elem – értelemszerűen – nincs. A molekularácsokat gyenge van der Waals erők tartják össze, ezért az ilyen elemek olvadás- és forráspontja alacsony. A fémrácsos elemek a szoros illeszkedés és a delokalizált elektronfelhő kialakulása miatt általában szilárdak (Hg!) és magas olvadáspontúak. A rácspontok elmozdítása nem jár a rács összeomlásával, ezért a fémek alakíthatók. A delokalizált elektronfelhő miatt a fémek „fém”-fényűek, és vezetik az elektromos áramot.

9 Az elemek kémiai tulajdonságai
Oxigénnel a halogének és a nemesgázok kivételével valamennyi elem reagál a megfelelő körülmények között, miközben oxidok keletkeznek. Vízzel az elemek egy része nem reagál. A fluor a vízből oxigént szabadít fel, és a többi halogén is képes erre, de lényegesen lassúbb két lépéses reakcióban. A hidrogénnél pozitívabb jellemű elemek a vízből hidrogént szabadítanak fel. Savakkal a hidrogénnél pozitívabb fémek hidrogénfejlődés közben reagálnak. Oxidáló hatású savak a hidrogénnél kevésbé pozitív fémekkel is. A nemfémekkel csak erősen oxidáló hatású savak reagálnak.

10 Az elemek kémiai tulajdonságai
Lúgoldatokkal a hidrogénnél pozitívabb fémek hidrogénfejlődés közben reagálnak, de a reakció csak az alkálifémek és a bárium (Ba) esetében játszódik le teljesen, mivel ezeknek a fémeknek a hidroxidjai oldhatók vízben. A többi fém felületén összefüggő hidroxidréteg keletkezik, mely a reakciót a továbbiakban meggátolja. Néhány fém hidroxidja azonban lúgokban komplex képződés közben oldódik /ún. amfoter hidroxidok, pl. Al(OH)3/, így ezek a fémek hideg vízből nem, de lúg oldatokból hidrogént képesek fejleszteni. Számos nemfémes elem is reagál lúgokkal.

11 A nemfémes elemek általános tulajdonságai
A nemfémes elemek a periódusos rendszer főcsoportjaiban a III-VIII. oszlopban találhatók. A harmadik oszlopból csak a bór (B),a negyedikből pedig a szén (C), szilicium (Si) és a germánium (Ge) nem fém. Külső héjuk elektronkonfigurációja: ns2npx (x = 1, 2, 3, 4, 5, 6). A nemfémek elektronleadással csak kivételesen tudnak ionná alakulni. A VI. és VII. oszlop nemfémes elemei 1, illetve 2 elektron felvételével anionokká alakulnak. A nemfémek tipikus ionvegyületeket alkotnak az I. és II. oszlop fémeivel. Egymással kovalens kötéseket létesítenek, így molekularácsos és ritkábban atomrácsos vegyületeket hoznak létre (pl. SiC, BN stb.).

12 A nemfémes elemek általános tulajdonságai
Gázállapotban a nemesgázok kivételével többatomos molekulákat alkotnak, melyek magas hőmérsékleten atomjaikra disszociálnak. Sűrűségük általában nem túl nagy és az egyes csoportokban atomtömeg növekedésével nő. Hasonló szabályszerűséget mutat általában az olvadáspont és a forráspont menete is, színük a relatív atomtömeg növekedésével fokozatosan mélyül.

13 A fémes elemek általános tulajdonságai
A periódos rendszer elemeinek mintegy háromnegyed része fém. A fémek a periódusos rendszer I-IV. oszlopának főcsoportjaiban foglalnak helyett, a III. és IV. csoport kisrendszámú elemei nemfémek, illetve félfémek. Külső héjuk általános elektronkonfigurációja: ns2npx (x = 1, 2).

14 A fémes elemek általános tulajdonságai
Az egyes fémek fizikai tulajdonságai között általában jóval kisebb a különbség, mint az egyes nemfémek között. Ez, részben a fémes kötésre jellemző delokalizált elektronfelhővel magyarázható. A fémek sűrűsége széles határok között változik, a legkisebb az alkálifémeké, a legnagyobb az ozmiumé és az iridiumé. A fémeket sűrűségük szerint két nagy csoportra osztjuk: az 5 g/cm3-nél kisebb sűrűségű fémeket könnyű-, az annál nagyobb sűrűségűeket pedig nehézfémeknek nevezzük. A fémek szobahőmérsékleten a higany kivételével szilárd halmazállapotúak Képlékenyek, alakíthatók és nagy a szakítószilárdságuk, tehát anélkül nyújthatók, hogy rácsszerkezetük összetörne. Minél tisztább egy fém, annál inkább alakítható. A fémek vezetik az elektromos áramot. A tiszta fémek jobban. Legjobban vezetnek: arany, ezüst, réz, de az alumíniumot is használják.

15 A félfémek általános tulajdonságai
Fémes és nemfémes tulajdonságú kristályokat is alkothatnak. Kémiai jellemzőik a fémek és a nemfémek között helyezkednek el. Például, oxidjaik gyakran amfoterek. Elektromos tulajdonságaik a félvezetőtől (B, Si, Ge) a kvázi-fémekig (például Sb) változnak.

16 Az elemek gyakorisága a földkéregben

17 Növényi tápelemek fajonként, fajtánként, részenként különböző a koncentrációban: N, K 2,0 - 6,0 % Ca, P, S 0,3 - 1,5 % Mg, Na 0,2 - 0,6 % Fe, Mn ppm Zn ppm Cu ppm B (egyszikű)  10 ppm B (kétszikű) 20 – 100 ppm Mo  1 ppm Földkéregben: N: 0,03% K: 2,6% Ca: 3,6% P: 0,1% S: 0,05% Mg: 2% Na: 2% Fe: 5% Mn: 0,1% Zn: 0,01% Cu: 0,01% B: 0,002% Mo: 0,001% ppm milliomod rész mg/kg g/t ppm 0,002-0,02 % O: 47% Si: 28% Al: 9% H: 0,14% C: 0,032% Cl: 0,02% Toxikus elemek: Radioaktív elemek: Pb: 0,002% Cd Hg As U Sr Co J (K)

18 Urangehalt der deutschen Böden:
Urangehalt (mg U kg-1) der deutschen Ober- (links) und Unterböden (rechts), dargestellt nach DeKok und Schnug (2008)

19

20 Kémiai kötések Elsődleges kémiai kötések: energiaszegényebb állapot elérése a cél. Elektronegativitás : megadja, hogy egy atom a többihez képest milyen mértékben képes az elektronfelhőt maga köré sűríteni (0,6 – 4,00). Ionos kötés: ionok között elektrosztatikus vonzás Kovalens kötés: közös elektronpár révén megvalósuló elsőrendű kötés kolligációval: ha mindkét atom (egy-egy ellentétes spínű) elektronjából jön létre a kötés. H. + H.  H - H datív módon: ha a kötést létesítő egyik atomtól (donor) származik mindkét elektron (a másik atom az akceptor). H: + H+  H - H A kötés és a molekula lehet poláros vagy apoláros: 02:08

21 Kétatomos molekulapályák
σ – pálya: töltésfelhő eloszlása hengerszimmetrikus kapcsolódó atomok szabad rotációja biztosított erős kötés π – pálya: töltésfelhő eloszlása merőleges a kötéstengelyre kapcsolódó atomok szabad rotációja nem biztosított gyenge kötés

22 Lokalizálható molekulaszintek
Atompályák kapcsolódásánál a vegyértékhéj pályái a másik atom polarizáló hatása miatt alakváltozást (hibridizációt) szenvednek. Az s, p és d–pályák 5 legfontosabb hibridtípusa:

23 Kémiai kötések folytatás
Fémes kötés: fémkationok és közöttük könnyen mozgó elektrongáz, policentrikus, n részecske esetén n-szeres felhasadás (sávok). Az elektronok szabadon elmozdulhatnak és nem lehet megállapítani, hogy melyik fémionhoz tartoznak. A vegyértékelektronok tehát a fémes kötés esetén az összes ion között vannak megosztva. Másodlagos kötések: Van der Waals - kötés: orientációs effektus (dipólusok kölcsönhatása) indukciós effektus (indukált dipólus kölcsönhatás) diszperziós effektus (nem dipólusok kölcsönhatása) Hidrogén – kötés: H és nagy elektronegativitású atom (O, N, F) közötti elektrosztatikus vonzás

24 Halmazok, homogén és heterogén rendszerek
Szilárd halmazállapot jellemzői: amorf vagy kristályos szerkezet

25 Halmazok, homogén és heterogén rendszerek
Atomrács: rácspontokban atomok, közöttük kovalens kötés pl.: SiO2 (α-kvarc) Ionrács: rácspontokban ionok, közöttük elektrosztatikus vonzás pl.: NaCl (konyhasó) Molekularács: rácspontokban molekulák, közöttük másodlagos kötés pl.: H2O (jég) Fémrács: rácspontokban fémionok, közöttük elektrongáz pl.: bronz

26 kovalens – fémes átmeneti
Különbség/Összeg 0,5 0,5 – 1,0 1,0 – 1,5 2,0 5-8 kovalens apoláros gyengén poláros erősen poláros ionos 3-5 kovalens – fémes átmeneti 2-3 fémes kovalens vagy fémes -

27

28 A vegyületek oldhatósága függ a szilárd anyag molekulái, ionjai közötti kötés erősségétől
A vegyületek oldhatósága függ az oldatba kerülő molekulák illetve ionok és az oldószer molekulái illetve ionjai közötti kötés erősségétől A fémoxidok maguk sohasem oldódnak vízben, csak ha hidroxidokká alakulnak. A hidroxidok közül csak az alkálifémek hidroxidjai és a báriumhidroxid oldódnak jól, kevéssé oldódik még a stroncium (Sr) és a kalcium (Ca), forróvízben pedig a magnézium (Mg) hidroxidja.

29 Fémhidroxidok oldhatósága
L = [Fe3+].[OH-]3 = 1,7*10-39 [Fe3+] = 1,7*10-39/ [OH-]3 [OH-] = 10-14/[H+] L = [Fe2+].[OH-]2 = 4,9*10-17 [Fe2+] = 4,9*10-17/ [OH-]2 Fe(OH)3 Fe(OH)2

30 Fémhidroxidok oldhatósága
Komplexképződés befolyása

31 Foszfor a talajban Összes P 0,02-0,1% (nagyrészt erősen kötött)
50% szerves – 50% szervetlen Szervetlen foszfátok Eredeti ásvány: Ca5(PO4)3F fluorapatit Ca5(PO4)3OH hidroxiapatit Átalakulási termékek: Ca3(PO4)2 , CaHPO4 , Ca(H2PO4)2 Ca foszfátok AlPO4.2H2O variszcit FePO4 strengtit

32 Foszfátok pH függő oldhatósága
AlPO4.2H2O (variszcit) L=9,84E-21 FePO4 (strengtit) L=1,30E-22 9,84E-21 9,84E-21

33 Oldhatósági szorzat Ca3(PO4)2 2,07E-33 CaHPO4 1,00E-07

34 Vas, mangán és néhány kis mennyiségben előforduló fém
Fe: A foszfor hozzáférhetőségét befolyásolja Fe2+ - vízben oldódik (FeS nem), míg az Fe3+ nem. Oxidatív, pH 7,5-7,7 környezetben Fe3+ - (Fe(OH)3) kicsapódik, a foszfor adszorbeálódik a vashidroxid felületén és kiülepszik (koprecipitáció). A toxikus nehézfémek is kicsapódnak a vas precipitátumokkal.

35 Komplex szennyezők kicsapatása
Lúgos bontás – hidroxo komplex Komplexképződési egyensúly – szabad komplexképző eltávolítása (másik fázis, oxidáció) Erősebb csapadékképző komplex Trimercapto-s-triazin tmt 15® szennyvizekben oldott, komplex kötésű, egy- és kétértékű nehézfémek (pl. ólom, kadmium, réz, nikkel, higany, ezüst) kicsa- patására, mivel ezeket komplex- képző anyagok jelenlétében nem lehet hidroxidok formájában kicsapni.

36

37 A kémiai gyakorlatban gyakran előforduló sók vízben való oldhatósága:
a nitrátok mind oldhatók (NO3-) a klorátok mind oldhatók (Cl03-) a perklorátok mind oldhatók (Cl04-), kivéve a kálium-perklorátot (KCl04) fluoridok oldhatók, kivéve a Ca2+, Sr2+ és Ba2+ és Al3+ fluoridjait (F-), a kloridok (Cl-) és bromidok (Br-), jodidok (I-) általában oldhatók

38 A kémiai gyakorlatban gyakran előforduló sók vízben való oldhatósága:
a karbonátok és a foszfátok általában oldhatatlanok, kivéve az alkálifémek és az ammónium karbonátjait és foszfátjait (CO32-,PO43-). Több fém (pl. Ba2+, Mg2+ és Pb2+) hidrogén-karbonátja vízoldható (HCO3-), a szulfidok közül csak az alkáli- és alkáliföldfémek szulfidjai oldódnak (S2-). a szulfátok közül nem oldható a Ba2+, Sr2+ és Pb2+ szulfátjai (SO42-), és rosszul oldódik az Ag+ és Hg2+ szulfát a szulfit és tioszulfát ionoknak csak az alkálifémekkel alkotott sói oldhatók (SO32-, -S2O32-).

39 Vízkő-kiválás. Okozzák: kalcium és magnézium sók.
Vízkeménység Vízkő-kiválás. Okozzák: kalcium és magnézium sók. Változó keménység: Ca(HCO3)2, Mg(HCO3)2 Forralás CO2 vesztés karbonát kiválás Állandó keménység: Oldható Ca, Mg sók (CaCl2) Csapadékképződés (pl.: Ca-szappan) A német keménységi fok A definíció szerint: 1 nk° = 10 mg CaO / lit. Vízlágyítás: ioncserélő, EDTA komplex (Calgon), meszes, szódás, foszfát: polifoszfát, trisó

40 Vízlágyítás Régi kémiai módszerek (általában ipari): meszes lágvítás Ca(HC03)2 + Ca(OH)2 = 2 CaC H20 Csak a változó keménységet távolítja el. Ez a karbonát mentesítés. Egyben részleges sótalanítás is, mert csökken az összes só tartalom is. Alkalmazása: magas változó keménység (szikes vizek) esetén indokolt. Nem 100 %-os, de ma is alkalmazott módszer -> előlágyításra - a mész olcsó. Szódás eljárás: ha magas az állandó keménység, változó alig van, (ritka eset): CaCI2 + Na2C03 = CaC NaCI A fenti két módszer kombinációja a mész-szódás eljárás A vegyszer feleslegek végül egymással is reagálnak: Ca(OH)2 + Na2C03 = CaC NaOH Trisós eljárás: Na3P04 reagál az állandó és változó keménységet okozó kalcium- és magnézium sókkal -> oldhatatlan csapadék (Ca3(PO4)2, Mg3(PO4)2) költségesebb iszap-szerű, nem képez lerakódást.

41 Ioncserélő műgyanták Deszt víz: H+, OH-, Lágy víz: Na+ Cl- Gyártmányok
aktív csoportokkal rendelkező polimer polimer műgyanta, gyöngypolimer Szilárd szemcsés ioncserélő anyagok szilárd sónak, savnak, bázisnak tekinthetők. Az ioncserélő műgyanták térhálós szerkezetű szerves molekulavázból állnak, amelyen disszociációra képes aktív csoportok foglalnak helyet. az aktív csoportok kicserélhetők protonra (H+), Na+ -ra >>> KATIONCSERÉLŐ hidroxil ionra (OH-), Cl--re>>> ANIONCSERÉLŐ Deszt víz: H+, OH-, Lágy víz: Na+ Cl- Gyártmányok Amberlite IR, Levatit, Permutit, Dowex, Varion, Mikion

42 Ioncserélő műgyanták Az aktív csoport jellege szerint lehet
Gyengén savas, pl.: -COO- Erősen savas kationcserélő gyanta, pl.: -SO3− Gyengén bázisos, pl.: -NH3+ Erősen bázisos anioncserélő gyanta, pl.: -NR3+ Az erősen savas ioncserélők általában nem szelektívek. Kötéserősség-sorrend: H+ < Na+ < NH4+ < K+ < Mg2+ < Ca2+ < Al3+ A kötéserősség az ionok töltésszámának növekedésével nő. A gyengén savas ioncserélők kötési sorrendje: K+ < Na+ < Mg2+ < Ca2+ < H+ Az erősen bázisos ioncserélők kötési sorrendje: OH- < HCO3− < Cl- < CO32− < SiO32− < SO42− A gyengén bázisos ioncserélők kötési sorrendje: HCO3− < CO32− < SiO32− < Cl- < SO42− < OH-

43 Ioncserélő készülékek I.
Külön ágyas berendezések a kationcserélő és az anioncserélő műgyanta külön oszlopban van elhelyezve először a kationokat, majd az anionokat cseréljük ki regenerálás: kationcserélő >>> HCl anioncserélő >>> NaOH

44 Külön ágyas berendezés sematikus rajza
Működtetés: duzzasztás regenerálás víztermelés S Kation- cserélő oszlop Anion- cserélő oszlop csapvíz ioncserélt víz

45 Ioncserélő készülékek II.
Kevert ágyas berendezések a kationcserélő és az anioncserélő műgyanta egy oszlopban van elhelyezve egyszerre cseréli a kationokat és az anionokat regenerálás: a gyártó regenerálja

46 Kevert ágyas berendezés sematikus rajza
Működtetés: duzzasztás regenerálás víztermelés S Kevert ioncserélő oszlop csapvíz ioncserélt víz Vízlágyítás esetén regenerálás: tömény NaCl oldat

47 Intézeti ioncserélő készülék