NMR Kémia. NMR Kémia NMR Kémia NMR Kémia NMR Kémia.

Az előadások a következő témára: "NMR Kémia. NMR Kémia NMR Kémia NMR Kémia NMR Kémia."— Előadás másolata:

1 NMR Kémia

2 NMR Kémia

3 NMR Kémia

4 NMR Kémia

5 NMR Kémia

6 B0B0 M B1B1  0 =  B 0

7 B0B0 M t FT  0 =  B 0

8

9 Az NMR-es szerkezetbizonyításnak különböző szintjei vannak!

10 X + Y Z 1 Z 2 Z 3 ? Z 4 Z 5 Z 6 Z 7

11 X + Y Z 1 Z 2 Z 3 Z 4 Z 5 Z 6 Z 7

12 1H 1H 13 C OK!

13 A „konzisztencia” teljesülése: A szerkezetvizsgálat adott mélységéig az NMR adatok elfogadható mértékben egybevágnak az elképzelt szerkezettel!

14 X + Y Z 1 Z 2 Z 3 Z 4 Z 5 Z 6 Z 7 1H 1H 13 C HSQC COSY

15 X + Y Z 1 Z 2 Z 3 Z 4 Z 5 Z 6 Z 7 ? 1H 1H 13 C HSQC COSY H-N-HMBC H-H-NOE

16 1H 1H 13 C HSQC COSY HEURÉKA! X + Y Z 1 Z 2 Z 3 Z 4 Z 5 Z 6 Z 7 H-N-HMBC H-H-NOE

17 X + Y Z 1 Z 2 Z 3 Z 4 Z 5 Z 6 Z 7 1H 1H 13 C HSQC COSY COSY-LR TOCSY H-C-HMBC C-H-NOE H-N-HMBC INADEQUATE H-H-NOE

18 A jó szerkezetmeghatározás követelményei: IQ + EQ

19 Pl.(!): 1 H 13 C HSQC COSY COSY-LR TOCSY H-C-HMBC H-H-NOE C-H-NOE 15 N H-N-HMBC INADEQUATE S/N igény Az NMR “konzisztencia szűrő” Z 1 Z 2 Z 3 Z 4 Z 5 Z 6 Z 7 Z7 Z7

20 A konzisztencia teljesülése nem FELTÉTLENÜL jelenti azt, hogy MEGFEJTETTED a szerkezetet!

21 1 H, 13 C alapján: OK

22

23 Pl.(!): 1 H 13 C HSQC COSY H-H-NOE C-H-NOE Az NMR “konzisztencia szűrő”

24 A tévedés kockázatának minimalizálásához a nagyon jó S/N szükséges (de nem elégséges) feltétel!!!...és ha egy metabolit szerkezete a kérdés?... …vagy egy gyártási szennyezőé?... …amiből nagyon kevés van… …és nem is igazán tiszta... … szabadalom… !!!??? …és általunk meghatározott szerkezete alapján majd valakinek meg is kell szintetizálni… !

25 1 mg minta, Shigemi cső, HMBC 1 nap 3 nap

26 S/N: nem csak egy MENNYISÉGI jellemző! A megfelelő S/N kulcsfontosságú az NMR “konzisztencia szűrő” alkalmazhatóságában, ezért MINŐSÉGI vonatkozása (is) van!

27 ! 1H1H 13 C HSQC HMBC COSY NOE

28 „b” ölén „y” = bölény

29

30 VANNAK bölény típusú szerkezetmegfejtési problémák is!!!

31

32

33

34

35

36 X-ray után !!!

37 A megfejtésnek örülünk DE vajon hány lehetséges más izomert zártunk ki tudatosan?

38

39 1 H-spektrum (500 MHz, D 2 O).

40 1 H- 13 C gradiens-HSQC 1 H- 13 C gradiens-HMBC

41 ?

42 Múlt: 60 MHz

43 Jelen(?): 500 MHz

44 Jövő(?): 900 MHz

45 1 H 60 MHz 1 H 500 MHz 1 H 900 MHz S/N=20:1S/N=900:1S/N=2700:1 S/N változása a mágnes térerő függvényében S/N ~ B 0 7/4

46 NMR szerkezeti problémák NMR Kémia